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    2000 年 第 卷 4 期

      研究论文

    • 赵莹,杨丽敏,张莉,周维金,吴瑾光,鲍春丽,王笃金,徐端夫
      2000(4): 393-396.
      摘要: 用荧光性能优异的Eu(TTA) 3 ·2TPPO络合物与聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)制备了一系列发出红色荧光的光致发光材料 .荧光测定结果表明 :PMMA膜的荧光强度随膜中络合物含量的增加而增大 .红外光谱研究表明络合物与PMMA之间存在相互作用 .透射电镜观测结果表明络合物在复合膜中是以亚微米颗粒分散的 .  
      关键词:稀土荧光络合物;发光材料;荧光光谱;红外光谱   
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      发布时间:2021-03-19
    • 王晓红,冯增国,凌剑
      2000(4): 397-401.
      摘要: 采用差热扫描量热仪 (DSC)研究了不同分子量的端叠氮基聚乙二醇 (ATPEG)与N ,N ,N′,N′-四炔丙基乙二胺及 1 ,1 ,1 三 (炔丙氧甲基 )丙烷的固化反应动力学 ,并利用FT IR跟踪了固化反应过程中特征基团的变化 .结果表明 ,ATPEG与N ,N ,N′,N′-四炔丙基乙二胺固化反应的峰温及反应活化能均高于与 1 ,1 ,1 三 (炔丙氧甲基 )丙烷的固化反应 .增加ATPEG的分子量 ,升高了与多官能度炔烃的固化峰温 ,却降低了固化反应的活化能 .而采用扩链剂仅降低固化反应活化能 .  
      关键词:多官能度炔烃;叠氮化物;1;3偶极环加成;热分析;红外光谱   
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    • 马洪洋,王静媛,于晓强,汤钧,汤心颐
      2000(4): 402-406.
      摘要: 通过溶胶 凝胶过程合成了一系列存在相间偶联键的杂化聚合物材料 .IR分析证实了在无机组份与有机组份间存在碳氮键 ,其特征吸收峰在 1 2 5 0cm-1.DSC的测试结果则表明无机组份含量的增加提高了材料的Tg 值 ,从而提高了杂化材料的使用温度 .利用小角X ray散射 (SAXS)和电镜 (TEM)分析了不同无机组份、不同酸度下体系的形态结构 ,结果表明当无机组份与有机组份的摩尔比为 1∶1且体系的酸度适当时相容性最好 .  
      关键词:溶胶凝胶过程;杂化聚合物材料;聚(甲基丙烯酸乙酯甲基丙烯酸环氧丙酯);γ-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)   
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    • 宣英男,蹇锡高,田世哲
      2000(4): 407-410.
      摘要: 以 4,4′-二氟二苯酮和4-(4-羟基苯基 )-2 ,3-二氮杂萘-1-酮经亲核取代逐步聚合制得含二氮杂萘酮结构的聚芳醚酮低聚物 ,再与环氧氯丙烷反应制得了所需分子量的含环氧端基的聚芳醚酮 (E-PPEK) .用FT-IR和1H NMR表征了分子链结构 ,并测定了聚合物的玻璃化转变温度Tg和溶解性 .  
      关键词:环氧端基;聚芳醚酮;合成   
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      发布时间:2021-03-19
    • 陆玉,林德,魏焕郁,施文芳
      2000(4): 411-414.
      摘要: 以丙烯酸甲酯和二乙醇胺为原料由Michael加成反应制得N ,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯单体 ,再用“准一步法”和“发散法”使之与 1 ,1 ,1 三羟甲基丙烷 (核 )反应合成一种新型超支化聚(胺-酯) .以核磁共振和元素分析方法对N ,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯单体的分子结构进行了表征 .GPC测定表明合成的超支化聚 (胺 酯 )分子量分布窄 ,具有单分散性 ;粘度小于同分子量的线形分子 ;耐热性能较好 ,失重温度高于200℃ .  
      关键词:超支化分子;超支化聚(胺-酯);Michael反应   
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      发布时间:2021-03-19
    • 刘万军,沈静姝,卢凤才,徐懋
      2000(4): 415-419.
      摘要: 研究了物理老化对聚苯基单醚喹啉薄膜的结构与力学性能的影响 .用差示扫描量热计 (DSC)及正电子湮没寿命谱 (PALS)方法表征了两种不同物理老化条件试样的凝聚结构以及自由体积的差别 .结果表明 ,物理老化使聚苯基单醚喹啉薄膜玻璃化转变温度移向高温 ,在其末端出现热焓吸收峰 ,分子链堆砌紧密使自由体积减小 ,分子可动性降低 .用动态力学分析 (DMTA)以及静态拉伸性能测试等方法研究了两类试样的力学性能 ,结果表明 ,物理老化后 ,试样的动态储能模量稍有增加 ,力学损耗降低 .而静态拉伸实验的断裂应变降低 ,屈服应力增加 ,断裂能降低 ,试样在宏观上由韧性断裂变为明显的脆性断裂 .  
      关键词:物理老化;DSC;正电子湮没;拉伸性能;动态力学性能;聚苯基单醚喹噁啉   
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      发布时间:2021-03-19
    • 廖琦,吴大诚
      2000(4): 420-425.
      摘要: 环形链定义为两个端基均附壁的线形聚合物链所得的环 .采用精确计数和蒙特卡罗模拟方法 ,研究了自回避行走 (SAW)模型表示的环形链的构象 ,求得构象数和均方回转半径随链长的变化 .对于二维和三维SAW环形链 ,精确计数的最大链长分别为N =2 9和 1 9.用标度理论处理了数值结果 ,所得的标度指数和其他参数与理论预示值进行了比较 .模拟结果表明 ,SAW环形链限制壁平行方向的尺寸大于垂直方向的尺寸 ,与SAW尾形链尺寸的变化正好相反 .  
      关键词:构象统计理论;聚合物环形链;自回避行走   
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      发布时间:2021-03-19
    • 马敬文,马德柱,李英杰,徐懋
      2000(4): 426-431.
      摘要: 线型可溶性聚氨酯的硬链段结晶难以长成球晶 ,然而本实验室已经证明即使从熔体结晶硬链段也是能够长成球晶的 .研究了聚酯与聚醚型聚氨酯硬链段长球晶的规律 ,并发现聚氨酯硬链段长球晶的难易与聚氨酯软硬链段混容性密切相关 .动态力学分析 (DMA)与示差扫描量热 (DSC)实验表明聚ε-已内酯 (PCL)、聚已二酸丁二醇酯 (PTMA)、聚四氢呋喃 (PTMO)及聚环氧丙烷 (PPO)型聚氨酯的软硬链段混容性从前至后递减 .从熔体退火结晶时 ,聚氨酯硬链段长成球晶的退火温度范围是有限的 ,软硬链段混容性越好 ,聚氨酯硬链段能长成球晶的温度范围越窄 ,所需长的时间越长 .聚氨酯硬链段长球晶的下限温度取决于软硬链段间所存在的氢键作用 ,聚氨酯硬链段长球晶的上限温度与软硬链段混容性直接相关 .  
      关键词:聚氨酯;软链段;硬链段;混容性;球晶的生长   
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      发布时间:2021-03-19
    • 李险峰,袁学锋,步怀天,赵得禄
      2000(4): 432-437.
      摘要: 为验证拉格朗日 欧拉方法的准确性 ,对高分子溶液的 4∶1平面收缩流动问题进行了数值模拟 ,采用单松弛时间的PhanThien Tanner本构方程 ,得到PIB/C1 4溶液在De =3 0的收缩流动的计算结果 ,同Quinzani等所做的收缩流动实验中的稳态流场物理量的测量结果进行了比较 ,在定量上取得较好的一致性 .证明拉格朗日 欧拉方法能够在定性上乃至在定量上准确地预报高分子复杂流体的流动行为 ,在描述真实的物理过程时是合理、准确的 .  
      关键词:拉格朗日-欧拉方法;平面收缩流动   
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      发布时间:2021-03-19
    • 徐建军,余云照
      2000(4): 438-442.
      摘要: 对间规PPGE的合成、性质和催化剂的结构进行了研究 .研究发现 ,间规PPGE的获得与Bu2SnO-Bu3PO4缩合物催化剂的结构有关 ,经过两次缩合得到的催化剂Sn-P8000中存在全同立构和间规立构两种活性中心 .提高聚合温度可提高PPGE的全同立构规整度 .与全同PPGE不同 ,间规PPGE可溶于氯仿、甲苯等溶剂 ,结晶能力低于全同PPGE ;其热诱导结晶速度很慢 ,但它在合适溶剂如丙酮的诱导下可以较快地结晶 .  
      关键词:间规PPGE;Bu_2SnO-Bu_3PO_4缩合物   
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      发布时间:2021-03-19
    • 朱银邦,徐君庭,范志强,封麟先
      2000(4): 443-447.
      摘要: 将rac-Me2Si(Ind)2ZrCl2与甲基铝氧烷 (MAO)预络合后负载于SiO2上得到了高活性的负载型茂金属催化剂 ,并用于丙烯等规聚合 ,研究了 [Al]/ [Zr]比、聚合温度对聚合活性、产物分子量、聚合动力学的影响 ,同时与相应的均相体系进行比较 .结果表明 ,负载化后 ,活性中心的稳定性提高 ,所得聚合物的分子量也明显高于均相体系 .同时用13C-NMR测定了两种催化体系所制备的等规聚丙烯的微结构 .结果发现 ,负载型茂金属催化剂制得的聚丙烯立构选择性高于均相体系 ,其五元组立构序列 [mmmm]从均相的82.0%提高到负载的86.3% .同时区域选择性也有所改进 ,2 ,1 插入、1 ,3 插入分别从均相体系的4.4‰和1.9‰降到负载体系的3.7‰和0.5‰ .  
      关键词:丙烯等规聚合;茂金属催化剂;负载化;立构选择性;区域选择性   
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      发布时间:2021-03-19
    • 应宗荣,李瑞霞,吴大诚
      2000(4): 448-451.
      摘要: 研究了由对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸、间苯二甲酸二甲酯 5-磺酸钠与乙二醇等共缩聚合成的PET型水溶性聚酯浓水溶液 (质量浓度3.0%)的流变特性 .研究表明 ,溶液的表观粘度随切变速率的变化规律呈现一定的切力增稠特征 ,流动指数范围为1.04~1.20之间 ;其lgηa-τ曲线呈线性 ,零切粘度值为 15.8~3.5 2cP ,随分子量、分子结构和温度而异 ,其中分子链中间苯二甲酸乙二醇酯 5-磺酸钠链节含量对溶液粘度影响较大 ;粘流活化能因分子结构和切变速率而变 ,其值范围为12.0~23.9kJ/mol.  
      关键词:水溶性聚酯;浓溶液;切力增稠;零切粘度;粘流活化能   
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      发布时间:2021-03-19
    • 蒋世春,姬相玲,安立佳,姜炳政
      2000(4): 452-456.
      摘要: 通过Sol-Gel技术合成了聚己内酯 (PCL) /二氧化硅 (SiO2)杂化材料 ,并对杂化样品进行了DSC和WAXD测试 .实验结果表明杂化样品中PCL的结晶度随二氧化硅含量增加而减小 ,当样品中二氧化硅含量达到60%时 ,PCL为非晶态 ;含有PCL结晶的杂化样品中PCL熔融温度基本相同 ,但是比纯PCL的熔融温度低 .杂化样品中结晶PCL的结晶结构和微晶尺寸和纯PCL的一致 .这说明杂化材料中PCL的结晶行为和结晶度受到了限制 ,含PCL结晶的样品中PCL的结晶结构和微晶尺寸并没有受到影响 .  
      关键词:PCL/SiO2杂化;DSC;WAXD;PCL受限结晶行为   
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      发布时间:2021-03-19
    • 史德青,孔瑛,杨金荣,杜宏伟
      2000(4): 457-461.
      摘要: 用三苯二醚四酸二酐 (HQDPA)或二苯酮四酸二酐 (BTDA)与二氨基二苯甲烷 (MDA)缩聚合成出聚酰胺酸溶液 ,将此溶液与过渡金属有机络合物共混 ,再经热亚胺化即可制备出一类新型的气体膜分离用过渡金属有机络合物 聚酰亚胺杂化材料 .对所得杂化材料的各项性能进行了研究 ,结果表明 ,制得的杂化材料保持了聚酰亚胺良好的力学性能、耐热性能和耐溶剂性能 .用广角X 射线衍射和液体天平对所得材料的结构进行了表征 ,结果表明 ,过渡金属有机络合物的加入能够增加聚酰亚胺材料的分子链间距 .因此 ,与相应的聚酰亚胺相比 ,杂化材料的透气系数增大而透气选择性变化不大 .  
      关键词:聚酰亚胺;过渡金属有机络合物;杂化材料;气体分离膜   
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      发布时间:2021-03-19
    • 杨继华,逄束芬,徐正炎,胡慧贞,董为民
      2000(4): 462-466.
      摘要: 以烯丙基氯一氯二乙基铝 (CH2CHCH2Cl-AlEt2Cl)催化体系研究了顺1 ,4 聚丁二烯在不同溶剂(三甲苯、二甲苯、甲苯、苯和环己烷 )中的环化反应 .结合环化产物红外光谱的测定 ,提出芳烃溶剂分子经受阳碳离子亲电取代作用而参与环化的机理 ,以此解释了若干实验事实 ,并对已有文献报道进行了讨论 .  
      关键词:环化聚丁二烯;顺1;4-聚丁二烯;溶剂;红外;机理   
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      发布时间:2021-03-19
    • 黄昌国,万小龙,应圣康
      2000(4): 467-471.
      摘要: 以氯甲基化苯氧基聚丙二醇 (CMPOPPG)为大分子引发剂 ,由CuCl/bpy催化的苯乙烯原子转移自由基聚合反应合成了聚 (丙二醇-g-苯乙烯 ) .CMPOPPG经环氧丙烷 (PO)与缩水甘油苯基醚 (GPE)的开环聚合和氯甲基化反应制得 .接枝聚合反应具有可控性 .用1H-NMR和微库仑分析法对接枝共聚物进行了表征 .结果表明 ,支链分子量可控 ,接枝率可达8.6.  
      关键词:接枝共聚物;原子转移自由基聚合;环氧丙烷;苯乙烯   
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      发布时间:2021-03-19
    • 陈平,程子霞,雷清泉,郭昕昕,王清民
      2000(4): 472-475.
      摘要: 应用DSC、FT-IR对乙酰丙酮过渡金属络合物催化促进的环氧树酯与氰酸酯共固化反应行为、历程以及固化物的结构特征进行了研究探讨 .结果表明 ,促进剂能够明显的降低固化反应温度 ,缩短固化反应时间 .反应历程首先是氰酸酯发生自聚反应形成二聚体或三聚体 (三嗪环 ) ,然后二聚体可进一步共聚形成三嗪环 ,此过程伴随着环氧基的聚醚反应 ,最后是三嗪环与剩余的环氧基反应形成唑烷酮 .在氰酸酯欠量的条件下 ,固化树脂中主要是唑烷酮和聚醚结构 ,三嗪环结构很少 ;在氰酸脂适量或过量条件下 ,固化树脂主要是三嗪环和唑烷酮结构 ,聚醚结构很少.  
      关键词:环氰树脂;氰酸酯;共聚反应;反应历程;三嗪环;噁唑烷酮   
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      发布时间:2021-03-19
    • 张相育,程杰成,郭大为,侯艳君,杨小震,吴祖望
      2000(4): 476-481.
      摘要: 采用分子力学和半经验量子化学的方法 ,计算出了数十种有机过氧化物氧氧键均裂的键离解能 ,以及过氧化物生成的自由基的氧净电荷及其校正值 .数据的多重线性回归证明 ,影响有机过氧化物引发剂活性(常用10h-HLT表示 )的主要因素为自由基的电性和空间效应 ,这两者可以用自由基的氧净电荷及其校正值来表征 .在同种溶剂中 ,过氧化物生成的两个自由基的氧净电荷及其校正值 ,这四个因素与其半分解温度之间有较好的相关性 .这种相关性可以用来预测过氧化物的10h-HLT值 .  
      关键词:有机过氧化物;AM1半经验量子化学方法;键离解能;自由基氧净电荷;半分解温度   
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      发布时间:2021-03-19

      研究简报

    • 于九皋,陈崧哲
      2000(4): 482-485.
      摘要: 一般认为聚烯烃是按照自由基链反应机理进行热降解的 ,在此过程中 ,氢过氧化物 (POOH)的形成和分解是关键步骤 .Gugumus等对聚乙烯(PE)中POOH的产生机制、在体系中的分布模式及随时间变化规律进行了研究 ,并提出了纯聚烯烃的热氧化降解机理[1~ 3] .近年来堆肥技术在处理塑料“白色污染”问题方面很受重视 .本实验向低密度聚乙烯 (LDPE)中引入具多种离子价态的金属元素———铁、锡、锰的有机化合物 ,在模....  
      关键词:聚乙烯;低温降解;多价态金属有机化合物;氢过氧化物   
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      发布时间:2021-03-19
    • 范赤,应圣康,刘青
      2000(4): 486-488.
      摘要: 自从发现烷氧基钾 (ROK) /烷基锂 (RLi)双金属引发体系对丁二烯 苯乙烯阴离子共聚具有高效竟聚率调节作用以来[1 ] ,相关的机理研究一直十分活跃[2~ 6] .在这类双金属引发体系中 ,由于含有K、Li两种反离子 ,因此可能存在钾活性种 (PK)和锂活性种 (PLi)的交互缔合体 .但迄今有关不同反离子活性种形成交互缔合体的研究报道较少 .本工作利用 2 甲基 2 己醇钾对苯乙烯均聚反应速度具有较大影响这一特性 ,对低K/....  
      关键词:双金属引发体系;交互缔合;动力学;苯乙烯;活性聚合   
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    • 黄启谷,祝方明,伍青,林尚安
      2000(4): 489-491.
      摘要: 茂金属催化烯烃聚合以其高活性、定向性等特点受到广泛重视 .Kaminsky[1~ 4] 等用二茂基(Cp、Ind和Flu)过渡金属 (Ti、Zr和Hf)化合物 /MAO催化剂催化 1 丁烯聚合 ,可得到间规(sPB)、无规 (aPB)或等规 (iPB)聚 1 丁烯 .Lin[5]和Wu[6] 分别用单茂基的CpTi(OPr) 3/MAO和CpTi(OBz) 3/MAO催化剂进行丙烯聚合 ,都得到无规聚丙烯 (aPP) ,并研究了催化体系中Ti氧化....  
      关键词:茂钛催化剂;甲基铝氧烷;聚1丁烯   
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    • 刘平桂,龚克成
      2000(4): 492-495.
      摘要: 近年来 ,聚苯胺类导电高分子嵌入无机片层化合物的报道日趋增加 .这些材料中 ,由于无机 /有机的纳米复合 ,一方面使无机材料的传输性能 ,如导电性等有极大改善 ,同时也使该类材料的电化学性能有极大的提高 .因此对这类纳米复合材料的研究越来越为广大科研工作者所重视[1~8] .作为一种二维的层状化合物 ,氧化石墨层间大量极性基团的存在虽然赋予了氧化石墨丰富的嵌入化学 (Intercalatechemistry) [7~1 1 ]....  
      关键词:氧化石墨;聚苯胺;结构测试;热分析;导电性   
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      发布时间:2021-03-19
    • 卜文胜,李育英,何嘉松
      2000(4): 496-498.
      摘要: 间规聚苯乙烯 (sPS)是由日本出光公司在1 985年首先合成 ,由于其优良的耐热性 (熔点高达2 70℃ ) ,立刻被认为有可能或为下一世纪最重要的工程塑料 .独特的分子结构 ,使间规聚苯乙烯具有密度低、尺寸稳定、耐热性、耐溶剂性好等诸多优点 ,因而引起研究人员的广泛重视 .同时 ,间规聚苯乙烯存在复杂的同质多晶现象 ,共有α、β、γ和δ四种晶型 .以不同的条件从熔体结晶 ,间规聚苯乙烯可形成平面锯齿结构的α晶和 β晶 .其中 ,....  
      关键词:间规聚苯乙烯;同质多晶   
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      发布时间:2021-03-19
    • 邱兆斌,陈庆勇,盛寿日,宋才生,莫志深
      2000(4): 499-501.
      摘要: 聚醚醚酮 (PEEK)自八十年代初由英国ICI公司开发并工业化以来 ,由于其优异的性能已在机械、航天等领域得到广泛应用 .但PEEK的Tg 只有 1 4 3℃ ,影响了使用范围 .因此其它聚芳醚酮类聚合物相继被开发出来 .但这些聚芳醚酮的主链结构大都为全对位连接 ,使其熔点较高以至加工难度增大 .因此 ,高Tg 和低Tm 的聚芳醚酮的合成是一项很有意义的工作 .如果在聚合物的主链结构中引入间位结构 ,则可在对Tg 影响较小的....  
      关键词:聚芳醚酮;合成;结晶;多晶型   
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      发布时间:2021-03-19
    • 彭湘红,张俐娜,潘雪龙
      2000(4): 502-505.
      关键词:壳聚糖;丝心蛋白;非诺洛芬钙;共混微球;缓释   
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      发布时间:2021-03-19
    • 陈宇,陈铮铮,张广利,张鸿志
      2000(4): 506-509.
      关键词:杂多酸;四氢呋喃;氧杂环丁烷;促进剂   
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      发布时间:2021-03-19
    • 周啸,潘高峰
      2000(4): 510-513.
      关键词:聚乙烯;炭黑;导电复合材料;逾渗;蒙特卡罗模拟   
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      发布时间:2021-03-19
    • 朱彦,赵得禄
      2000(4): 514-517.
      关键词:不完全相反转;分散相;形态发展;动力学融合   
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      发布时间:2021-03-19
    • 潘雁,程镕时
      2000(4): 518-520.
      关键词:高分子混合物;粘度;界面作用   
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      发布时间:2021-03-19
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