最新刊期
      2001 年 第 卷 6 期

        研究论文

      • 王珂,吴景深,曾汉民
        2001(6): 697-701.
        摘要： 制备了一系列具有不同界面状态的聚丙烯 (PP)/硫酸钡(BaSO4)复合体.PP-BaSO4的界面分别用硅烷、硬脂酸、马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)改性 .研究表明 ,填充体系的熔体粘度和熔体弹性均高于基体 .以硅烷和PP-g-MAH进行界面改性后,PP-BaSO4的界面相互作用加强 ,导致复合体系中的熔体粘度和熔体弹性进一步提高 ,同时BaSO4对PP的成核活性提高 .填料用硬脂酸处理后 ,硬脂酸能够在填料粒子表面上形成一个包覆层 ,使粒子与PP的亲和性改善 .同时该包覆层具有润滑作用 ,使得复合体系的熔体粘度和熔体弹性下降 ,并使得该体系中BaSO4的成核活性低于硅烷和处理的体系 .本文探讨了由复合体系的熔体粘度定量比较填充复合体系中聚合物-填料界面相互作用的方法 ,讨论了界面改性对复合体系流变性质和结晶行为影响的机理.  
        关键词：聚丙烯;硫酸钡;界面;流变行为;结晶行为   
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        发布时间：2021-03-19
      • 汪国杰,潘慧铭
        2001(6): 702-705.
        摘要： 通过冷却聚偏氟乙烯 (PVDF)/丙烯碳酸酯(PC)或PVDF/PC/LiClO4的溶液 ,制备了数个聚合物凝胶 .实验表明 ,聚合物凝胶的凝胶化时间 (tgel)与凝胶温度、聚合物浓度有关,且强烈地依赖于体系中盐的浓度 ,因为盐会缩短体系的tgel.凝胶体系中LiClO4的存在提高了其凝胶熔融温度(Tgm) ,LiClO4的含量越大 ,相应凝胶的Tgm 越高 .用DSC和落球法所测凝胶的Tgm 有较大的差别 .这说明凝胶中可能存在热稳定性好和热稳定性相对较差的两种不同结构部分 .FT-IR的研究结果表明 ,凝胶电解质的各组成 (LiClO4,PC和PVDF)间存在较强的相互作用 .对含盐和不含盐的两类凝胶体系的对比研究表明 ,两者不同的凝胶化现象和Tgm 归因于盐与聚合物或溶剂间的络合作用.  
        关键词：聚偏氟乙烯;凝胶聚合物电解质;热可逆凝胶化   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王慧敏,姜永才,李青山,张晓宏,吴世康
        2001(6): 706-710.
        摘要： 对4种分子内共轭的电荷转移化合物和取代的双 (三氯甲基)-2,4,6-三嗪分子间的光诱导电子转移和光生酸反应进行了详细研究 .通过荧光猝灭和体系荧光随时间的变化可看到作为电子受体的三嗪分子和作为电子给体电荷转移化合物间的光诱导电荷转移作用 .在对体系酸度的测定中 ,可清楚地看到体系经光照后所发生的变化 .对所研究生酸体系引发酚醛树脂/六甲氧基甲基三聚氰胺交联反应的能力进行了初步研究 .对可能发生的反应机制进行了讨论.  
        关键词：光诱导电子转移;光引发聚合反应;光生酸反应;取代的双(三氯甲基)2;4;6三嗪化合物   
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        发布时间：2021-03-19
      • 高宁,叶苗,张景春,谢续明
        2001(6): 711-715.
        摘要： 研究了甲基丙烯酸缩水甘油酯 (GMA)和苯乙烯(St)多单体熔融接枝聚丙烯(PP-g-(GMA-co-St) )对聚对苯二甲酸丁二酯 (PBT) 聚丙烯 (PP)共混物的形态结构和力学性能的影响 .利用双螺杆挤出机对PBT-PP合金进行共混挤出 ,使用DSC、FT-IR和SEM、TEM等手段对共混物进行了分析和相形态观察,并测试了力学性能.实验证明,熔融共混过程中PP-g-(GMA-co-St)的环氧基团可以与PBT的端羧基发生化学反应 ,就地生成了PBT-g-PP共聚物 ,该共聚物可对PBT-PP合金起到良好的增容剂作用 ,使共混物的相区尺寸显著减小,共混物的拉伸强度和冲击强度等力学性能同时得到明显改善,达到了弹性体系或小分子增容所难以达到的力学性能平衡的效果.此外,TEM的研究还在PBT-PP-g-(GMA-co-St)共混物中发现了特殊的微相分离结构.  
        关键词：多单体接枝聚丙烯;PBTPP共混物;形态结构;力学性能;微相分离   
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        发布时间：2021-03-19
      • 韩冬,徐稳杰,韦莉,温美娟
        2001(6): 716-719.
        摘要： 采用分离Cr(Ⅲ )低聚物 ,分别考察其与聚丙烯酰胺反应活性的方法 ,研究了Cr(Ⅲ )低聚物与部分水解的聚丙烯酰胺交联机理 .用离子交换色谱法分离Cr(Ⅲ )低聚物得到纯的单体、二聚体和三聚体 ,经紫外、氧化还原滴定和离子色谱法确定了它们的结构 ,分别用它们与部分水解的聚丙烯酰胺交联反应 .在pH =6～ 12 ,聚合物浓度在 30 0～ 10 0 0mg L ,交联剂Cr(Ⅲ )浓度在 2～ 2 5mg L的范围 ,对成胶因素进行对比研究 .实验结果发现二聚体成胶的pH范围宽 ,用量少 ,三聚体次之 ,单体最差 .说明Cr(Ⅲ )低聚物是成胶反应的决定步骤 ,二聚体的反应活性最高 .从而完善地阐述了Cr(Ⅲ )离子与聚丙烯酰胺交联反应的机理.  
        关键词：流变学测量法;Cr(Ⅲ)低聚物;部分水解的聚丙烯酰胺;交联;机理   
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        发布时间：2021-03-19
      • 罗河宽,杨志洪,毛炳权,唐瑞国,余鼎声,谢伟
        2001(6): 720-725.
        摘要： 利用乙烯常压聚合原位紫外-可见 (UV-Vis)光谱技术 ,对3个铁、钴络合物作为催化剂前体的催化剂体系进行了研究 .3个铁、钴络合物分别为2 ,6双-[1-(2 ,6-二甲基苯基亚胺)乙基]吡啶二氯化铁(a)、2 ,6-双[1(2,4,6-三甲基苯基亚胺)乙基]吡啶二氯化铁(b)和2,6-双 [1-(2,6-二异丙基苯基亚胺 )乙基 ]吡啶二氯化钴(c) .实验结果表明 ,MAO对络合物催化剂前体的活化作用是一个快速过程 ;在聚合条件下分别观察到560、630和580nm的活性峰 ,考察了它们在聚合过程中的生长和在加入无水乙醇逐步使催化剂中毒时活性峰的消失规律 .对催化剂活性物种的结构和聚合机理进行了探讨.  
        关键词：2;6二亚胺吡啶;铁;紫外可见光谱;乙烯;聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 朱常英,赵福凯,夏庆云,曹玉蓉,黄家贤
        2001(6): 726-729.
        摘要： 以1-苯基氯乙烷为引发剂 ,氯化亚铜为催化剂,2 ,2-联吡啶为配体 ,外加搅拌,氮气保护下进行了甲基丙烯酸甲酯 (MMA)在80℃下的原子转移悬浮聚合.结果表明 ,聚合反应符合对单体浓度为一级的动力学关系 .经计算聚合体系的增长自由基浓度为5.74×10-8mol/L.聚合物分子量随转化率呈线性增加 ,分子量分布较窄 ,Mw/Mn 在1.37～ 1.40之间 .还以AIBN为引发剂 ,在三氯化铁和三苯基膦存在下进行了MMA的反向原子转移本体和悬浮聚合研究 .结果证明本体聚合具有好的可控特征 ,分子量随转化率呈线性增长 ,分子量分布指数在 1.2 7～ 1.31之间 .聚合反应速率较快 ,聚合体系中的增长自由基浓度较高 ,为 1.6 4× 10-7mol/L .而在此催化体系下的悬浮聚合则完全失去了活性特征.  
        关键词：甲基丙烯酸甲酯;原子转移自由基聚合;悬浮聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张军华,丁小斌,彭宇行,汪茫
        2001(6): 730-734.
        摘要： 采用分散聚合法合成了表面带羟基、内核为四氧化三铁的磁性高分子粒子 ,再用酯化法在粒子表面共价结合有机光导分子酞菁 ,得到了同时具有光导性和磁响应性的磁性高分子粒子.  
        关键词：光导性;磁响应性;粒子   
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        发布时间：2021-03-19
      • 何尚锦,石可瑜,白洁,杜宗杰,张保龙
        2001(6): 735-739.
        摘要： 以聚丙二醇PPG1000、甲苯二异氰酸酯 (TDI)、咪唑为原料 ,合成了咪唑封端的聚氨酯予聚体 ,简称扩链脲TIEU .利用DSC、粘弹谱仪、冲击试验机及扫描电镜(SEM)等手段对TIEU改性的环氧树脂E-51/双氰双胺(dicy)固化体系的反应活性、动态力学行为、冲击性能、断裂面形态结构进行了系统研究 .实验结果表明 ,改性后的E-51/dicy体系反应活性明显提高 ,固化反应的表观活化能由未改性体系的131kJ/mol降至75～80kJ/mol.与咪唑促进体系比较结果显示,两种固化反应的促进机制具有一定的差异.另外与未改性体系相比,经过改性的环氧树脂体系冲击强度提高2～3倍,而玻璃化温度和模量基本不变,冲击断面呈韧性断裂.  
        关键词：环氧树脂;扩链脲;反应活性;冲击性能;形态结构   
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        发布时间：2021-03-19
      • 唐洁渊,章文贡
        2001(6): 740-745.
        摘要： 利用电化学方法合成的聚合漆酚(EPU)与氯化钐的异丙醇溶液作用 ,得到聚合漆酚钐配合物(EPU-Sm3+) .采用红外光谱、紫外-可见光光谱、荧光光谱、XPS光电子能谱、动态机械热分析 (DMTA)以及差热-热重(DTA TG)等手段进行表征 ,确定其每个钐离子与EPU分子中三个链节单元的羟基发生配位 .原子发射光谱(AES)结果确定钐含量达13.18% .配合物的电阻为9.6×1010Ω(EPU为7.9×1010Ω) .发现因配位作用而使配合物进一步交联,而难溶于有机溶剂,同时玻璃化转变温度和耐热性能得到提高.  
        关键词：稀土;漆酚;电化学聚合;配合物   
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        发布时间：2021-03-19
      • 马青山,王文清,冯连芳,王凯
        2001(6): 746-750.
        摘要： 应用自行设计的烯烃气相聚合半连续反应装置 ,对乙烯-丙烯气相共聚动力学进行了研究 .并结合传质研究结果 ,求得了乙-丙共聚反应速率常数、竞聚率及其与温度的关系.  
        关键词：乙烯丙烯共聚;气相聚合;动力学   
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        发布时间：2021-03-19
      • 柳忠阳,贾明,郭存悦,贺大为,胡友良
        2001(6): 751-754.
        摘要： 以蒙脱土负载 β 二酮二氯化锆作为乙烯齐聚催化剂与Et(Ind)2 ZrCl2 复合组成了原位双功能聚合催化体系 ,成功地以乙烯为唯一单体唯一反应釜制备长链支化聚乙烯 ,该催化剂体系具有乙烯共聚活性高 ,聚合物物性可调等优点.  
        关键词：双功能聚合体系;蒙脱土负载β二酮二氯化锆   
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        发布时间：2021-03-19
      • 卢江,梁晖,黎宝恩
        2001(6): 755-759.
        摘要： 分别使用苯乙烯-HCl加成物(a)和2-氯乙基乙烯基醚-HCl加成物(b)作为引发剂,TiCl4/Ti(OiPr)4(3∶1mol/mol)为活化剂 ,在nBu4NCl存在下 ,- 40℃、CH2Cl2 中 ,通过顺序活性阳离子聚合 ,合成了 β 蒎烯与苯乙烯、对甲基苯乙烯的嵌段共聚物.又用带丙烯酰氧功能基的引发剂c[CH3CH(OCH2CH2X)Cl,X =OCOC(CH3)CH2]引发 β 蒎烯活性阳离子聚合 ,合成了β 蒎烯大分子单体 .该大分子单体在AIBN引发下与甲基丙烯酸甲酯进行自由基共聚 ,获得主链为聚甲基丙烯酸甲酯、侧链为聚 β 蒎烯的接枝共聚物.  
        关键词：β蒎烯;嵌段共聚物;接枝共聚物   
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        发布时间：2021-03-19
      • 董永强,陈晓农,夏宇正,焦书科
        2001(6): 760-763.
        摘要： 采用新型热可逆共价交联剂 ,以溶液反应法使氯化聚乙烯 (CPE)交联制得了凝胶量在 80 %左右的共价交联CPE ,研究了不同牌号CPE、催化剂及其用量、反应温度、反应时间及交联剂用量对CPE交联程度的影响 ,并测定了共价交联CPE的热可逆转化特性.  
        关键词：热可逆共价交联剂;氯化聚乙烯(CPE);凝胶量(G%)   
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        发布时间：2021-03-19
      • 袁才根,胡春圃,徐旭东,张勤来,胡庆华
        2001(6): 764-768.
        摘要： 控制不同单体的起始组成合成了一系列偏氟乙烯 (VDF) 四氟乙烯 (TFE) 全氟甲基乙烯基醚 (PMVE)三元共聚物 ,通过19F NMR测定了这类三元共聚物的组成 ,结果与按竞聚率的计算结果吻合 .进一步分别用DSC和WAXD表征了玻璃化温度和结晶度 ,实验结果发现用这类三元共聚物制成的硫化胶的性能与其组成和微观结构密切相关  
        关键词：氟橡胶;结构与性能;四氟乙烯;偏氟乙烯;全氟甲基乙烯基醚   
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        发布时间：2021-03-19
      • 马海珠,章林溪,许健民
        2001(6): 769-772.
        摘要： 应用构象 构型统计理论和旋转异构态模型 ,考虑大侧基对高分子链构型的影响 ,建立高分子溶液特性粘数与链无规程度的关系 ,并应用于大分子量的聚苯乙烯溶液的特性粘数的计算 ,得到特性粘数与全同、间同和无规链分子量的关系 ,并与实验结果进行比较 ,结果较为满意.  
        关键词：聚苯乙烯;旋转异构态模型;构型参数;特性粘数   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘晓华,王晓工,刘德山
        2001(6): 773-778.
        摘要： 合成了偶氮单体 2-[4-(4′-乙氧基苯基偶氮 )苯氧基 ]乙基丙烯酸酯 (EAPEA) ,利用核磁共振、傅立叶红外和元素分析法对其分子结构进行了表征 .利用该单体与异丙基丙烯酰胺共聚得到一种对温度和光敏感的共聚物 .共聚物中少量的EAPEA单元能够显著降低聚异丙基丙烯酰胺 (PNIPA)的相转变温度 .当EAPEA的摩尔含量为2.94%时 ,相转变温度从PNIPA均聚物的31.8℃下降为22.0℃ .在波长为365nm的紫外光照射下,共聚物中的偶氮基团能够从反式构型转变为顺式构型.在紫外光下照 30s后 ,EAPEA摩尔含量为0.98%的聚 {异丙基丙烯酰胺-共-2-[4-(4′-乙氧基苯基偶氮)苯氧基]乙基丙烯酸酯 }的相转变温度从27.2℃上升到29.3℃.  
        关键词：偶氮化合物;异丙基丙烯酰胺;相转变温度;热敏性;光敏性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 关喆,郑莹,焦书科
        2001(6): 779-782.
        摘要： 以Al(i-Bu)3 为活化剂 ,对球形MgCl2 负载的MAO-Et[Ind]2ZrCl2 催化剂用于乙烯淤浆聚合的动力学进行了研究 .确定了动力学控制条件后 ,测定了聚合反应级数和表观活化能,用动力学外推法计算出活性中心浓度和链增长速率常数 ,用扫描电镜观察了聚合过程中聚合物形态的变化,发现聚合是在催化剂的次级粒子上进行,催化剂粒子无明显破碎.  
        关键词：负载的茂金属催化剂;乙烯聚合;球形MgCl2;动力学   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨菊萍
        2001(6): 783-786.
        摘要： 在 25℃、浓度为1mol/L的NaCl水溶液中,测定了聚合度(DP)为1.48×103～3.79×104的聚丙烯酰胺(PAM)及其水解度(h)在0%～70%之间的部份水解聚丙烯酰胺 (HPAM)的特性粘度 ([η]) .根据聚电解质理论和Kowblansky的研究结果 ,建立了特性粘度 [η]与聚合度DP、水解度h之间的定量关系式 :[η]=0.1113DP0.8329+0.9973DP0.7531(1-0. 81h1/2)h.用该式处理方献数据,其平均误差为13.74%.  
        关键词：水解聚丙烯酰胺;特性粘度;分子量;水解度;聚合度   
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        发布时间：2021-03-19
      • 熊向源,李子臣,杜福胜,李福绵
        2001(6): 787-792.
        摘要： 用氨端基PEO作大分子引发剂 ,引发lys(Z)-NCA开环聚合制得共聚物PEO b P(lys Z) ,经脱除保护基——苄氧羰基 (Z)后 ,与麦牙糖内酯反应制得水溶性嵌段共聚物聚环氧乙烷-b-聚(Nε-麦芽糖酰-L-赖氨酸)(PEO-b-P(lys-ML)) .用荧光方法研究了PEO-b-P(lys-ML)在水溶液中的聚集行为 .结果表明 ,在某一临界聚集浓度 (Criticalaggregationconcentration ,简称cac)以上 ,聚合物在水中自聚集形成胶束型聚集体 ;在浓度低于cac时 ,加入与葡萄糖基团有特殊相互作用的凝集素(ConcanavalinA ,简称ConA)也能诱导聚合物形成聚集体 ,此类聚集体对于开发新型药物载体有重要意义.  
        关键词：生物可降解;嵌段共聚物;糖聚合物;聚集行为   
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        发布时间：2021-03-19

        研究简报

      • 王文俊,董宇平,李前树
        2001(6): 793-795.
        摘要： 自由基聚合以其可聚合的单体种类多、反应条件温和易控制、实现工业化生产容易等优点一直在高分子合成领域占有重要地位 ,而实现自由基“活性” 可控聚合更是高分子化学工作者孜孜以求的目标之一 .然而由于自由基非常活泼 ,在反应过程中极易发生偶和、歧化终止和链转移等副反应 ,使自由基活性聚合的实现变得非常困难 .1 995年Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉ等[1] 提出的原子转移自由基聚合 (Ａｔｏｍｔｒａｎｓｆｅｒｒａｄｉｃａ?...  
        关键词：甲基丙烯酸丁酯;自由基“活性”聚合;反向原子转移自由基聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 徐德民,张明革,柯毓才,胡友良
        2001(6): 796-798.
        摘要： 间规聚苯乙烯(ｓＰＳ)由于熔点高达270℃ ,并具有优良的耐热、耐水、耐溶剂及良好的电绝缘性[1],已成为一种新型高性能的半结晶热塑性工程塑料.但是ｓＰＳ分子链刚性比较大 ,比较脆 ,结晶速度快 ,加工流动性差 ,特别是在熔体加工过程中很容易开裂 ,因此限制了其广泛应用 .为了提高它的韧性和改善其加工性能 ,通常采用物理共混和化学共聚的方法 .如ｓＰＳ ａＰＳ共混物 ,苯乙烯和丙烯的嵌段共聚物等 .间规聚苯乙烯与聚丙烯?...  
        关键词：间规聚苯乙烯;共混物;晶型   
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        发布时间：2021-03-19
      • 关喆,郑莹,焦书科
        2001(6): 799-802.
        摘要： 以甲基铝氧烷 (ＭＡＯ)为助催化剂的茂金属催化剂虽然具有催化活性高、分子量分布窄、聚合物化学组成均匀等优点 ,但其极高的Ａｌ Ｚｒ比和聚合物颗粒形态差等缺点限制了其工业化应用 ,因此对茂金属催化剂的负载化成为近年来的研究热点 .在众多的载体中 ,球形ＭｇＣｌ2 是研究得很少的一类载体 ,文献中曾采用先负载主催化剂茂金属配合物 ,聚合时再加入助催化剂ＭＡＯ的方法[1],由于加入的ＭＡＯ与主催化剂的络合能力很强 ,会使....  
        关键词：负载的茂金属催化剂;乙烯聚合;球形MgCl2;烷基铝   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈国华,翁文桂,吴大军,吴丁财,陈晶晶,叶荔辉,颜文礼
        2001(6): 803-806.
        摘要： 石墨具有电导率高、化学稳定性好等优点 ,被广泛应用于聚合物 石墨复合导电材料[1～3] .石墨作为聚合物导电填料一般以粉末形态居多 .用粉末状石墨填料往往需要较高的填充量才能得到理想的导电性能 .石墨也可以制备成膨胀石墨 ,将它与聚合物复合 ,可以大幅度降低石墨的填充量 .如一般粉末状石墨填料与聚合物复合制备的导电材料其逾渗阀值为15%～20% ,电导率达到10-4～10-7Ｓｃｍ[4];而若采用膨胀石墨方法 ,逾渗.  
        关键词：膨胀石墨;纳米复合;插层;导电高分子   
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        发布时间：2021-03-19
      • 江帆,石高全,陈凤恩,徐景坤,张家鑫,洪啸吟
        2001(6): 807-810.
        关键词：苯并噻吩;电化学合成;结构;荧光   
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        发布时间：2021-03-19
      • 宋建华,章永化,刘安华,龚克成
        2001(6): 811-813.
        关键词：配位硅;聚氨酯;深液缩聚;合成;结构表征   
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        发布时间：2021-03-19
      • 朱宁,孙文华,李子龙,邵长星,胡友良
        2001(6): 814-817.
        关键词：聚丙烯接枝马来酸酐;复合载体;TiCl4   
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        发布时间：2021-03-19
      • 朱宁,孙文华,李子龙,何嘉松,胡友良
        2001(6): 818-820.
        关键词：聚丙烯接枝马来酸酐;复合载体催化剂;扫描电子显微镜   
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