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    2002 年 第 卷 1 期

      研究论文

    • 张健,谢续明,张黎明,李卓美,李健,罗平亚
      2002(1): 1-6.
      摘要: 以十二胺与3-氯丙烯的反应物二(烯丙基)十二胺 (DALA)、丙烯酰胺 (AM)和羧甲基纤维素 (CMC)为原料 ,合成了疏水化水溶性两性纤维素接枝共聚物 (CGAL) .利用FTIR、1H-NMR、MS和元素分析(EA)等方法确证了DALA的结构.考察了CMC的取代度与浓度 ,AM、DALA与引发剂浓度,温度及pH等因素对接枝共聚的影响 .通过FTIR对CGAL进行了分析.借助比色滴定、EA和GPC等手段测定了CGAL的组成与分子量.TG分析和粘度法研究了CGAL及其溶液的热稳定性 .纤维素酶降解试验说明CGAL具有生物降解性.  
      关键词:羧甲基纤维素;接枝共聚物;合成;表征;疏水改性;水溶性   
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      发布时间:2021-03-19
    • 谢续明,李颖,张景春,杨讯
      2002(1): 7-12.
      摘要: 用单螺杆挤出机制备了马来酸酐 (MAH) 苯乙烯 (St)对聚丙烯 (PP)的多组分单体自由基熔融接枝体系 .研究证实了当两种单体物质的量比约为 1∶1时 ,接枝物的接枝率最高 ,而熔体流动速率 (MFR)最大 .对反应体系影响因素的研究表明单体用量和引发剂用量对不同单体用量比的系列接枝物的接枝率会产生不同的影响 ;另外 ,单体用量增加 ,接枝物的MFR减小 ,过氧化二异丙苯 (DCP)用量增加 ,接枝物的MFR增加 .对多单体熔融接枝聚丙烯PP-g-(MAH-co-St)的力学性能研究发现 ,选用合适的单体用量比、单体用量和DCP用量时 ,所制备的接枝物可具有与纯PP相当或更佳的力学性能.  
      关键词:聚丙烯;熔融接枝;马来酸酐;苯乙烯   
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    • 张景春,谢续明,柯华
      2002(1): 13-18.
      摘要: 使用差示扫描量热计 (DSC)研究了甲基丙烯酸缩水甘油酯 苯乙烯 (GMA/St)多单体熔融接枝聚丙烯[PP-g-(GMA-co-St) ]的等温和非等温结晶行为 ,用偏光显微镜观察了结晶的形态 ,并利用Avrami方程对其结晶动力学进行了分析.研究发现接枝聚丙烯的结晶模式与PP相似 ,属于异相成核控制的球晶三维生长;但接枝聚丙烯的结晶温度 (Tc)显著提高 ,幅度高达16~19℃ ,总结晶速率与纯PP相比明显加快 .接枝聚丙烯上GMA-co-St支链的存在 ,降低了成核界面自由能,促进了聚丙烯结晶的异相成核 .在接枝率不太高的情况下 ,随着接枝率的提高 ,接枝聚丙烯的结晶温度升高 ,总结晶速率加快 .在高接枝率范围内 ,随着接枝率的提高 ,接枝PP的Tc不再升高 ,且由于接枝链的增长严重阻碍了球晶生长 ,导致接枝PP的总结晶速率反而随接枝率的升高而下降.  
      关键词:聚丙烯;多单体熔融接枝;甲基丙烯酸缩水甘油酯;结晶;Avrami   
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      发布时间:2021-03-19
    • 贺爱华,姚微,贾志峰,黄宝琛,焦书科
      2002(1): 19-24.
      摘要: 采用负载钛系催化剂 [TiCl4/MgCl2-(i-Bu)3Al]催化丁二烯 (Bd) 异戊二烯 (Ip)共聚合 ,研究了单体配比、聚合温度、烷基铝浓度和催化剂浓度及单体浓度等对共聚合速率及共聚物特性粘数的影响 .结果表明 ,当单体配比中Bd/(Bd+Ip)摩尔百分比≤ 20% ,可制得高分子量的共聚物 .IR光谱分析及1H-NMR分析表明所得共聚物为高反式1,4-结构 ,丁二烯单体单元的反式 1,4-含量大于90% ,异戊二烯单体单元的反式 1,4-含量大于98%,共聚物中丁二烯含量高于单体初始配比中的含量 .在一定的载钛量下 ,聚合条件对共聚物的微观结构影响不大.  
      关键词:丁二烯;异戊二烯;共聚物;负载钛催化剂;反式1;4结构   
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    • 张建合,杨亚江
      2002(1): 25-29.
      摘要: 研究了一种亲水/疏水型半互穿网络水凝胶(PAAc/QPVPDgels)对直流电场的刺激应答 .该凝胶中的疏水型N-十二烷基聚(4-乙烯吡啶)溴化盐 (QPVPD)高分子链与亲水型聚丙烯酸水凝胶(PAAc)网络通过物理缠绕复合 .由于疏水力和亲水力的共同作用 ,在接触电场下,该凝胶在阳极端发生消溶胀 ,疏水相互作用对消溶胀有一定的影响 ;在非接触电场下,该凝胶在弱碱性溶液中迅速向阴极方向弯曲 ,在弱酸性溶液中首先发生消溶胀 ,然后向阳极方向弯曲.  
      关键词:水凝胶;消溶胀;电渗析现象;电刺激作用   
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      发布时间:2021-03-19
    • 章家立,何忠义
      2002(1): 30-32.
      摘要: 利用广角X射线衍射 (WAXD)方法和示差扫描量热法 (DSC)研究了不同热处理温度 (Th)下聚芳醚腈(PCE)的微晶尺寸、结晶度及热性能的变化 .结果表明 ,淬火样品在熔融温度以下 ,热处理对微晶尺寸、结晶度、Tg及Tm 均有不同程度的影响 ,且都随Th的升高 ,其Dhkl、Xc 和Tm 也升高 .实验还发现 ,结晶样品的结晶度与原粉试样相比较均下降 ,说明PCE聚合物在熔融过程中出现了交联 ,导致了结晶度的下降.  
      关键词:聚芳醚腈;微晶尺寸;结晶度;淬火;热处理   
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      发布时间:2021-03-19
    • 刘杰,李增昌,张其锦
      2002(1): 33-37.
      摘要: 合成了聚甲基丙烯酸 (6-[4-(4-氰基偶氮苯)苯氧基]己酯)(Poly(6-[4-(4-cyanophenylazo)phenoxy]hexylmethacrylate) (PM6ABCN) ) ,采用溶液挥发法在玻璃载片上成膜 ,研究了薄膜样品在Tg 温度以下的光致取向 .用波长分别为366、400和436nm的偏振光照射,发现PM6ABCN薄膜的光致取向过程不仅依赖于光的强度 ,还依赖所使用的偏振光的波长 .在低于Tg 的温度下,用波长为400nm ,功率为20mW/cm2的光照射100s可以使样品的取向达到饱和,而用366nm的光导致的取向程度要小于 400nm和436nm的光 ,因为366nm的光会在稳态时产生更多数目的cis异构体.  
      关键词:光致取向;偶氮液晶聚合物;激发光波长   
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      发布时间:2021-03-19
    • 于明昕,石桥,周啸,严玉顺,万春荣
      2002(1): 38-42.
      摘要: 将实验室制备的纳米二氧化硅和市售纳米二氧化硅粉末与PEO/LiClO4复合 ,制得了复合PEO电解质 .它们的室温离子电导率可比未复合的PEO电解质提高 1~2个数量级 ,最高可以达到1.24×10-5S/cm .离子电导率的提高有两方面的原因 :一是无机二氧化硅粉末的加入抑制了PEO的结晶 ,是二氧化硅粉末和聚合物电解质之间形成的界面对电导率的提高也有一定的作用 .在进一步加入PC EC(碳酸丙烯酯 碳酸乙烯酯 )混合增塑剂后制得的复合凝胶PEO电解质 ,可使室温离子电导率再提高 2个数量 ,达到 2×10-3S/cm .用这种复合凝胶PEO电解质组装了Li|compositegelelectrolyte|Li半电池 ,并测量了该半电池的交流阻抗谱图随组装后保持时间的变化 ,实验观察到在保持时间为144h以内钝化膜的交流阻抗迅速增大 ,但在随后的时间内逐渐趋于平稳,表明二氧化硅粉末的加入可以有效地抑制钝化膜的生长.  
      关键词:纳米二氧化硅;PEO;锂离子电池;聚合物电解质   
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      发布时间:2021-03-19
    • 刘鸿,刘晓玲,程彩霞,宋才生
      2002(1): 43-46.
      摘要: 以二苯醚和二氯亚砜为主要单体 ,在无水AlCl3/CH2ClCH2Cl/NMP催化剂溶剂体系中进行低温溶液共聚 ,合成聚芳醚亚砜(PPOS),研究了AlCl3/NMP用量及单体摩尔比对聚合反应的影响 .用IR、DSC、TG和X ray等对PPOS进行结构和性能的分析与表征 ,研究结果表明 :PPOS属无定形聚合物 ,具有较高的玻璃化转变温度(Tg) ,软化温度在260℃左右 ,在加热过程中出现二个热分解温度.  
      关键词:聚芳醚亚砜;二苯醚;二氯亚砜;低温溶液缩聚   
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      发布时间:2021-03-19
    • 刘兵,胡春圃
      2002(1): 47-52.
      摘要: 通过苯乙烯 (St)与 4-对氯甲基苯乙烯(CMS)进行氮氧稳定自由基共聚合反应 ,合成了二元共聚物P(St-co-CMS) ,并以此共聚物引发丙烯酸丁酯进行原子转移自由基聚合 ,成功地合成了结构明晰的以聚苯乙烯为主链、聚丙烯酸丁酯为支链的接枝共聚物 ,研究了共聚合反应动力学.P(St-co-CMS)和接枝共聚物的结构通过1H-NMR得到确认,并表征了接枝共聚物平均侧链数目和平均侧链长度.  
      关键词:氮氧稳定自由基聚合;原子转移自由基聚合;接枝共聚物;苯乙烯;4对氯甲基苯乙烯;丙烯酸丁酯   
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      发布时间:2021-03-19
    • 邹建龙,沈宁祥,盛京
      2002(1): 53-57.
      摘要: 以PS-PP共混体系为研究对象 ,研究了非相容聚合物体系混炼过程中分散相含量、剪切速率及聚合物弹性等对分散相粒径变化的影响 ,对平衡态分散相粒径的变化进行了预测 ,并对其计算公式进行了新的改进 .研究表明 ,分散相浓度较低时 ,分散相粒径与分散相体积分数呈线性增长关系 ;在较高浓度时 ,分散相粒子的聚结作用明显 ,公式应加以修正 .实验中还观察到 ,对于PS(连续相)PP(分散相 )共混体系 ,随着剪切速率的增大 ,分散相粒径先不断减小 ,达到一极小值后,却又有所增大.  
      关键词:PSPP体系;熔融共混;分散相粒径预测   
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      发布时间:2021-03-19
    • 徐建宽,何志敏,左榘
      2002(1): 58-62.
      摘要: 利用动态光散射技术研究了聚丙烯酰胺 (PAAm)凝胶结构的非均匀性 ,分析了PAAm凝胶结构非均匀性的形成原因及凝胶动态光散射的数据处理方法和分析结果的物理意义 .研究结果表明 ,PAAm凝胶中含有动态相关长度 (LC)不同的两相 ,其中 ,LC 为 10~20nm的区域是聚合物稀疏相 ,LC 为 85nm左右的区域是聚合物密集相 ,两相的不均匀分布形成了PAAm凝胶结构的非均匀性 .分析表明 ,PAAm凝胶存在两相主要是由于单体和交联剂的溶解度存在差异所致 .随交联度增大 ,PAAm凝胶结构的非均匀性显著增强.  
      关键词:聚丙烯酰胺凝胶;动态光散射;非均匀性   
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      发布时间:2021-03-19
    • 马桂秋,原续波,盛京
      2002(1): 63-67.
      摘要: 用X光小角散射和扫描电子显微镜研究了聚丙烯/乙丙橡胶合金薄膜.根据Debye-Buech光散射统计理论计算了结构参数 ,即相关函数ac、平均弦长∫和旋转半径Rg.同时计算了Porod指数α ,并用α讨论了分散相的形状 .用扫描电子显微镜观察了共混物的形态和结构.  
      关键词:X光小角散射;聚丙烯合金;乙丙橡胶合金   
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      发布时间:2021-03-19
    • 陈成,费宾,彭树文,庄宇钢,董丽松,冯之榴
      2002(1): 68-72.
      摘要: 采用DSC方法对聚 β 羟基丁酸酯顺丁烯二酸酐接枝共聚物 (PHB-g-MA)的等温结晶动力学和熔融行为进行了研究 .结果表明 ,顺丁烯二酸酐的引入使得聚 β 羟基丁酸酯的结晶能力下降 ,但是并没有改变它的结晶成核机理和生长方式 .随着接枝率的增加 ,结晶活化能增加.等温结晶后的PHB-g-MA表现出双熔融行为 ,这是在升温过程中发生熔融重结晶的结果.  
      关键词:聚β羟基丁酸酯;共聚物;等温结晶;熔融行为   
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      发布时间:2021-03-19
    • 吕建坤,秦明,柯毓才,漆宗能,益小苏
      2002(1): 73-77.
      摘要: 研究了PEK-C ,PES ,PEI和PSU 4种刚性分子链高性能热塑性树脂与蒙脱土插层复合的行为 ,结果表明通过溶液混合PEK-C和PES很容易插入到粘土层间并使粘土剥离 ,得到剥离型纳米复合材料 ,而PEI和PSU不能插入到粘土层间 ,分析认为插层能力的差异是由于它们与粘土间的作用力不同导致的.PEK-C和PES与粘土形成纳米复合材料后 ,玻璃化温度大幅度下降 ,但热分解温度有很大提高 ,认为是由于体积很大而且刚硬的聚合物分子与粘土片层混合后形成了较大的自由体积 ,使玻璃化温度下降 ,但聚合物端基与粘土间很强的作用力使它的热解温度提高 .PEI和PSU与粘土复合后热性能没有明显变化 ,说明如果粘土与聚合物间不能形成纳米复合 ,不会对聚合物性能产生显著影响.  
      关键词:高性能热塑性树脂;粘土;纳米复合;插层   
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      发布时间:2021-03-19
    • 杜淼,翁志学,单国荣,黄志明,潘祖仁
      2002(1): 78-82.
      摘要: 用玻璃化转变前后储能模量的变化、储能模量的变化速率以及内耗的大小等参数来考察氯乙烯(VC) N-苯基马来酰亚胺 (PMI)以及氯乙烯-N-苯基马来酰亚胺 丙烯腈 (AN)悬浮共聚物的耐热性能 ,辅以维卡软化点测定进行比较 .用动态力学分析方法的研究结果表明 ,共聚物发生玻璃化转变时 ,储能模量随温度的最大变化速率的绝对值越小 ,则其耐热性能越好  
      关键词:氯乙烯;N-苯基马来酰亚胺;丙烯腈;共聚物;耐热性能   
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      发布时间:2021-03-19
    • 朱秀玲,蹇锡高,王瑞玲,刘程,张元红
      2002(1): 83-87.
      摘要: 合成了一种新型苯基取代芳香二胺双-(4-胺基苯基)-4-(3-苯基-4-苯氧基)-2 ,3-二氮杂萘-1-酮(2-(4-aminophenyl)-4-(3-pheny-4-phenoxy)-2 ,3-phthalazinone-1) (1,DAPPP) .采用Yamazaki体系 ,二胺单体 1能与各种商品芳香二酸进行溶液亲核缩聚反应 ,制得了一类新型苯基取代聚芳酰胺 ,其特性粘度为0.63~0.75dL·g-1;以MS、FT-IR、1H-NMR等分析手段研究了新型二胺单体及其聚合物的结构 ;利用DSC、TGA研究了聚合物的耐热性能 ,结果表明新型聚芳酰胺具有高的玻璃化温度(320.9~329.9℃ ) ,氮气氛中10%热失重温度在405.3℃以上 ,聚合物在二甲基乙酰胺、1-甲基吡咯烷酮和间甲酚等极性有机溶剂中可溶解并浇注得到韧性薄膜.  
      关键词:聚芳酰胺;二氮杂萘;溶解性   
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      发布时间:2021-03-19
    • 朱红平,穆绍林,李永舫
      2002(1): 88-91.
      摘要: 在 10~60℃范围内 ,测定了聚亚甲基绿的循环伏安图和交流阻抗图 ,测定了循环伏安所用电解质溶液的电导率随温度的变化 .在不同温度下 ,聚亚甲基绿的循环伏安图上均有一阳极峰和一阴极峰 ,阳极峰和阴极峰的峰电流均随温度升高而增加 ,即电极反应速率随温度升高而增加 .交流阻抗的结果表明 ,聚亚甲基绿的电荷传递电阻Rct随温度升高而增大 .热重 (TG)实验表明聚亚甲基绿热失重是分三步进行的 ,聚合物在 263.1℃时发生分解 .扫描电镜 (SEM)结果显示聚亚甲基绿表面呈颗粒状.  
      关键词:聚亚甲基绿;温度影响;反应速率;交流阻抗   
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      发布时间:2021-03-19
    • 宋月贤,王红理,郑元锁,徐传镶
      2002(1): 92-95.
      摘要: 随着电器制品、电子器件的商用、军事用和科学应用的迅速增长 ,产生了亟待解决的电磁干扰 (也称作电磁环境污染 )问题 ,电磁干扰屏蔽日益受到关注 .本文从聚苯胺掺杂工艺角度出发 ,通过改变掺杂剂用量和溶剂种类 ,制备出高导电的聚苯胺薄膜 ,并对其电磁屏蔽特性进行了初步的测试与理论分析 ,将屏蔽效能的实测结果与理论计算值进行了比较.  
      关键词:聚苯胺;掺杂;导电聚合物;电导率;电磁屏蔽   
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      发布时间:2021-03-19
    • 成昊,庹新林,高巍伟,王晓工
      2002(1): 96-101.
      摘要: 通过自由基聚合合成了一种侧链型偶氮聚电解质 ,聚丙烯酸-2-[4-(4′-羧基苯基偶氮 )苯基]乙酯(PCAPEA) .详细研究了PCAPEA水溶液的pH值对其紫外-可见光谱和光响应性的影响.研究发现,PCAPEA水溶液的紫外吸收光谱对pH值具有高度敏感性,并且在不同pH值条件下其光响应性有很大差别 .这种差别反映了PCAPEA分子中的偶氮苯基团在水溶液中聚集状态的变化.本论文还研究了PCAPEA与聚二烯丙基二甲基氯化铵 (PDAC)在不同溶剂中的静电逐层自组装 .研究发现,PCAPEA的水和有机溶剂的混合溶液也可用来进行自组装 ,这一新方法可用于水溶性差的聚电解质的自组装.  
      关键词:偶氮聚电解质;光响应;pH值敏感性;自组装膜   
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      发布时间:2021-03-19
    • 钦曙辉,丘坤元
      2002(1): 102-107.
      摘要: 采用一种可聚合的光引发转移终止剂,2-N,N-二乙基二硫代氨基甲酰氧基乙酸-β-甲基丙烯酰氧基乙酯 (MAEDCA) ,通过两种途径制备了含有聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)和聚苯乙烯 (PSt)链段的接枝共聚物 .其一是将MAEDCA作为引发剂 ,在紫外光照射下引发MMA聚合 ,得到大分子单体 ,通过大分子单体与St的共聚合得到 .考察了所用大分子单体的分子量和浓度对共聚合的影响 .其二是将MAEDCA作为单体与MMA共聚得到侧链上含有N ,N-二乙基二硫代氨基甲酰氧基 (DC)基团的无规共聚物,P(MMA-co-MAEDCA) .在紫外光照射下,P(MMA-co-MAEDCA)作为大分子引发剂引发St聚合,得到P(MMA-co-MAEDCA)-g-PSt的共聚物 ,研究了接枝共聚合过程的活性自由基聚合特征.  
      关键词:单体引发转移终止剂;活性自由基聚合;共聚合;接枝共聚物   
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      发布时间:2021-03-19
    • 秦东奇,钦曙辉,丘坤元
      2002(1): 108-112.
      摘要: 以2 ,3-二氰基-2,3-二苯基丁二酸二乙酯 (DCDPS)/NiCl2/PPh3为引发体系 ,首次利用Ni2+和Ni+之间的变价关系 ,研究了乙烯基单体的反向ATRP .结果表明 ,苯乙烯 (St)的聚合具有活性自由基聚合的特征 ,所得PSt的分子量随转化率的增加而增加 ,并且制得的PSt可以作为大分子引发剂进行扩链反应 .但该引发体系引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合时没有活性自由基聚合特征 ,PMMA的分子量与转化率基本无关,但分子量分布窄Mw/Mn=1.19.  
      关键词:活性自由基聚合;NiCl2PPh3;2;3二氰基2;3二苯基丁二酸二乙酯(DCDPS);甲基丙烯酸甲酯(MMA);苯乙烯(St   
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      发布时间:2021-03-19

      研究简报

    • 沈静姝,王铀,钱人元
      2002(1): 113-115.
      摘要: 高分子溶液的浓度从极稀到极浓的转变过程是高分子链从单链体系转变成相互穿透的多链体系的分子凝聚过程 .在极稀溶液中高分子链以无规线团状态孤立地存在于溶剂介质中 ;在良溶剂中是溶涨的无规线团 ,可以设想溶液浓度逐渐增大时 ,有一高分子线团开始相互接触的所谓接触浓度 ;随着浓度进一步增加高分子线团之间就发生交叠而相互穿透 ,这时溶液就转变成物理交联结构的浓溶液 .分子链的互穿程度会随浓度的继续增加而增加 .如果能?  
      关键词:力学行为;真空浇铸聚苯乙烯薄膜;缠结临界浓度   
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      发布时间:2021-03-19
    • 鲁从华,罗传秋,曹维孝
      2002(1): 116-119.
      摘要: 基片在两种带有相反电荷的聚电解质溶液中交替吸附 ,其表面形成致密有序的超薄膜的自组装 (ESA electrostaticself assembly)技术是由Decher及其合作者在 1991年提出[1],由于简单易行 ,从一出现就受到了广大研究者的极大兴趣[2~4].对生物材料来说 ,这无疑是一项非常重要且方便的表面改性手段 .因为生物材料在生物体内种植时 ,是否会被机体视为异物 ,关键在于机体与材料表面的相互作用.  
      关键词:壳聚糖;牛血清白蛋白;放射标记法;自组装超薄膜   
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      发布时间:2021-03-19
    • 黎淳昭,张炜程,魏柳荷,杜福胜,李子臣,李福绵
      2002(1): 120-122.
      关键词:原子转移自由基聚合;链球型含C60聚合物;囊泡;透射电镜;荧光   
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      发布时间:2021-03-19
    • 魏柳荷,朱明强,张昕,杜福胜,李子臣,李福绵
      2002(1): 123-126.
      关键词:可控聚合;原子转移自由基聚合;两嵌段共聚物;p-乙烯基苯甲酸   
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      发布时间:2021-03-19
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