最新刊期
      2003 年 第 卷 3 期

        研究论文

      • 张宏方,王德民,岳湘安,王立军
        2003(3): 321-325.
        摘要： 通过实验测定了HPAM溶液和黄原胶溶液的流变性、在多孔介质中的流变性和残余阻力系数 ,计算了衰竭层效应 .用不同的浓度和注入速度进行了驱油实验 .提出聚合物分子缠结作用的增强不仅引起表观粘度增加或衰竭层厚度降低 ,而且使平行于油水界面的拉动残余油的力增加 ,从而使残余油饱和度降低 ,采收率提高 .随浓度增加 ,HPAM溶液的表观粘度和残余阻力系数增加 ,衰竭层厚度减小 ;黄原胶溶液的浓度高于缠结浓度时 ,衰竭层厚度和表观粘度变化不大 .注入速度增加时 ,两种聚合物溶液的衰竭层厚度均降低 ,HPAM溶液的残余阻力系数不变 ,粘弹性增加 ;而黄原胶溶液的残余阻力系数下降 .不同浓度和注入速度情况下两种聚合物溶液的驱油结果证实了文中提出的聚合物分子缠结作用和衰竭层效应对残余油的作用机理 .分子结构的不同是造成两种聚合物溶液在多孔介质中渗流规律和对残余油作用机理的差别的根本原因 .  
        关键词：HPAM;黄原胶;流变性;衰竭层;表观粘度;残余油   
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        发布时间：2021-03-19
      • 周树华,杨建国,吴承佩
        2003(3): 326-329.
        摘要： 在制成钠基蒙脱土的基础上 ,对蒙脱土进行了改性 ,并把改性后的蒙脱土分散在N ,N-二乙基丙烯酰胺水溶液中进行聚合 .结果表明这种蒙脱土插层聚合的水凝胶的低温溶胀性能大大提高 ,其对水的释放曲线在特定的温度下也由S形转变为近一直线形 .由于蒙脱土的改性,在蒙脱土和聚合物之间的界面化学发生了改变 ,用X衍射分析表明此水凝胶是纳米复合材料.而加入蒙脱土量达10%的水凝胶的溶胀比和温度响应性能也都发生很大改善.  
        关键词：粘土;纳米;水凝胶;聚N;N-二乙基丙烯酰胺   
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        发布时间：2021-03-19
      • 许学翔,赵伟,张东平,景振华,段启伟
        2003(3): 330-336.
        摘要： 合成一类新型非茂钛 乙酰基萘酚钛配合物 [O ,O]nTiCl4 n,该系列催化剂可在较温和的条件下催化乙烯聚合 ,其催化活性在 104gPE/(molTi·h)左右;由于配合物在溶剂中存在缔合现象 ,是导致活性降低和产物分子量分布加宽 .通过将乙酰基萘酚钛配合物[O ,O]nTiCl4 n负载到MgCl2 上 ,可以大大提高催化活性 ,使之达到 106gPE/(molTi·h)以上 .负载后的催化剂反应平稳 ,寿命较长 .而且反应的铝钛比较低 ,并可以使用烷基铝作助催化剂 .负载催化剂所得的聚合物分子量要高于均相所得聚合物分子量,且分子量分布变窄 .用粉末X 衍射考察了负载催化剂的结构 .通过X 射线光电子能谱的分析,考察负载前后钛、镁、氯元素的电子结合能变化对催化乙烯聚合活性的影响.  
        关键词：非茂催化剂;负载化;烯烃聚合催化   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨建荣,童国平,杨慧,吕岿,章林溪
        2003(3): 337-342.
        摘要： 聚乙炔和聚苯胺通常由于链间耦合比较弱 ,具有一维特性 .但在增加压力的条件下可以使其链间距b减少 ,当达到与晶格常数a相近的程度时 ,这时应考虑其晶格链间耦合作用 ,它们就具有二维复式晶格结构 ,由此会带来新的物理效应 .本文考虑了由于增压作用可以使高聚物晶格链间耦合作用增强 ,并使链间距b减少 ,当b达到与晶格常数a相比拟时 ,它们可以被看作具有二维晶格结构 .基于这种情况建立了理想的二维复式晶格链模型 ,利用晶格动力学的方法 ,计算其晶格链间及原子次近邻间的相互作用 ,借助计算机计算分别在几种晶格链耦合作用下和不同质量比时的色散关系 ,模拟色散曲线 ,讨论第一布里渊区BrillouinZone(BZ)中格波高对称线上频谱的变化 ,分析了由此会带来的新的物理效应 .  
        关键词：聚乙炔;聚苯胺;二维复式晶格;动力矩阵;振动谱   
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        发布时间：2021-03-19
      • 戴静芳,刘胜利,陈勇,曹晨忠
        2003(3): 343-347.
        摘要： 提出了高分子的侧基顺拉模型 ,认为侧基的空间效应主要来源于侧基的轴向横截面积 .与侧基的轴向横截面积密切相关的是侧基的碳链分支数 .直接采用侧基碳链分支数作为侧基的空间效应参数 ,对13种聚丙烯酸酯和9种聚甲基丙烯酸酯的玻璃化温度进行了定量结构-性质相关研究 ,得到了良好的三参数模型 ,对聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯的玻璃化温度分别进行回归分析 ,相关系数R2 =0.989(s =3.8K)和R2 =0.993 (s =4.8K).该模型对22种聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯的合并计算的结果是R2 =0.980 (s =8.3K) .建立的模型参数计算简便 ,模型的稳定性和适应性较好 ,所有模型的标准误差均小于或接近实验误差.  
        关键词：聚丙烯酸酯;聚甲基丙烯酸酯;玻璃化温度;定量结构-性质相关   
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        发布时间：2021-03-19
      • 龙德顺,陆海云
        2003(3): 348-352.
        摘要： 在基态非简并 (Non-degenerategroundstate ,NDGS)的高分子中 ,非简并的两个态的能量差导致了自陷激子 (Self-trappedexciton ,STE)和自陷双激子 (Self-trappedbiexciton ,STB) .由于自陷双激子的极化率是负的 ,基态非简并的高分子中能产生光致极化反转 (Photoinducedpolarizationreversion ,PPR) .最近 ,合成出具有优良的发光性能的共轭高分子PDPA(双取代聚乙炔 ) ,这是一种具有简并基态的高分子 ,简并态之间没有能量差 ,激发态是孤子 反孤子对 (s-s) ,而不是自陷激子和自陷双激子 .本文将证明这种具有简并基态的高分子也能产生负极化和光致极化反转.  
        关键词：极化;高分子;光激发   
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        发布时间：2021-03-19
      • 董伟,赵军,李朝旭,过梅丽,赵得禄,范庆荣
        2003(3): 353-360.
        摘要： 当半晶聚对苯二甲酸乙二酯 (PET)的结晶度 (Xwc)处于一定范围内时 ,其物理老化后在差示扫描量热(DSC)曲线上的玻璃化转变区有吸热双峰出现 .通过对此吸热双峰分别与完全非晶试样和具有相当高Xwc 的半晶试样物理老化后在DSC曲线上出现的吸热单峰的比较 ,表明半晶PET中存在两种性质极为不同的非晶区 ,即自由非晶区和受限非晶区 .动态力学热分析 (DMTA)曲线上显示的损耗正切 (tanδ)双峰进一步证实了这两种不同非晶区的存在 .这两种不同非晶区的产生是由于试样中晶粒对非晶相中高分子链段活动性的不同限制作用所致 .研究发现 ,对于由冷结晶得到的半晶试样来说 ,出现两种不同非晶区所需的Xwc 上下限都随结晶温度 (Tc)的升高而增高 .还发现 ,在物理老化过程中 ,虽然非晶相的总量基本保持不变 ,但部分自由非晶区却逐渐转变为受限非晶区 .上述实验结果很好地符合Struik的“扩展玻璃化转变”模型 .  
        关键词：聚对苯二甲酸乙二酯;非晶相;晶粒;限制作用;物理老化;差示扫描量热   
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        发布时间：2021-03-19
      • 任天斌,黄小彬,赵喜安,唐小真
        2003(3): 361-367.
        摘要： 制备得到了一种新颖的聚氨酯和丙烯酸酯复合梳形交联聚合物 (Comb cross-linkedpolymer) ,并以此聚合物为基体加入不同含量的高氯酸锂盐制得一系列聚合物固体电解质,其室温电导率可以达到3.4×10-5S·cm-1.通过Raman、DSC、SEM及电性能等研究了电解质中的盐浓度与离子存在状态及离子电导率之间的关系 .结果显示随着盐浓度的增加,聚合物固体电解质中离子对的比例和电导率都迅速增加 ,说明离子对 (由多个醚氧原子、阴离子和阳离子组成 )对体系导电起着积极的作用.  
        关键词：梳形交联聚合物;固体聚合物电解质;离子导电;导电机理;离子状态   
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        发布时间：2021-03-19
      • 高保娇,许如秀,吴念,徐立
        2003(3): 368-373.
        摘要： 通过改变丙烯酰胺 (AM)与苯乙烯 (St)两单体的投料比 ,在微乳液介质中制备了分子组成系列变化的丙烯酰胺 苯乙烯双亲嵌段共聚物 (PAM-b-PSt) ,使用旋转粘度计测定了共聚物水溶液的表观粘度 ,详细考察了共聚物浓度、共聚物链结构、剪切速率、盐度及温度等因素对共聚物水溶液表观粘度的影响规律 .研究结果表明 ,由于PAM-b-PSt分子链中的PSt疏水嵌段链段之间具有强的疏水缔合作用 ,导致其具有独特的流变性能 .当共聚物水溶液的浓度高于某一临界值后 ,疏水缔合作用以分子间的缔合为主 ,大分子链之间会形成动态物理交联网络 ,增大了流体力学体积 ,使PAM-b-PSt水溶液可产生良好的增稠性能 ;疏水缔合作用是一吸热过程 ,升高温度有利于分子间的缔合 ,因此PAM-b-PSt水溶液具有良好的耐温性 ;聚合物水溶液中盐类物质的存在 ,会增强溶剂的极性 ,有利于分子间的缔合 ,使PAM-b-PSt水溶液具有良好的耐盐性.  
        关键词：双亲嵌段共聚物;丙烯酰胺;苯乙烯;疏水缔合;表观粘度   
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        发布时间：2021-03-19
      • 吕岿,童国平,杨慧,杨建荣,章林溪,赵得禄
        2003(3): 374-380.
        摘要： 用一维复式晶格作为反式聚乙炔的模型 ,在周期与非周期边界条件下 ,考虑链端效应并计及电子的非近邻跳跃 ,数值计算了格点数分别等于N =10、50、100和200时聚乙炔的能谱和态密度 .讨论了不同格点数和结构参数对态密度及带宽的影响 ,并对两种边界条件下的计算结果进行了比较 .计算结果表明 ,当格点数NN≥50时 ,两者相差甚微 ,这时可利用周期性边界条件来研究有限系统问题.  
        关键词：复式晶格;态密度;表面态;链端效应   
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        发布时间：2021-03-19
      • 马传国,容敏智,章明秋
        2003(3): 381-386.
        摘要： 应用差示扫描量热方法研究了不同表面改性碳酸钙纳米粒子对聚丙烯 (PP)等温与非等温结晶动力学的影响 ,并研究了上述各聚丙烯结晶样品的熔融行为和晶型 .研究发现纳米碳酸钙具有明显的成核效应 ,并具有较强的诱导β-型结晶的能力 ,而且与粒子的表面处理密切相关 .  
        关键词：聚丙烯;碳酸钙纳米粒子;结晶动力学;β-晶型   
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        发布时间：2021-03-19
      • 邱利焱,朱康杰
        2003(3): 387-392.
        摘要： 采用亲核取代引入侧基再进一步修饰的方法合成了一种新型的可降解聚膦腈 ,红外光谱、氢核磁共振谱、元素分析证实了聚合物的化学组成 .体外降解实验表明当侧基修饰达一定比例时 ,聚合物降解行为表现出强烈的pH响应性 ,即聚合物的降解在pH6.0～7.4之间迅速加快 ,这类聚合物可望作为口服药物控释制剂的载体材料.  
        关键词：聚膦腈;降解;pH响应性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 邓建国,贺传兰,龙新平,彭宇行,李蓓,陈新滋
        2003(3): 393-397.
        摘要： 报道了具有核壳结构的Fe3O4 聚吡咯磁性纳米微球的合成方法和表征结果 .微球同时具有导电性和磁性能 .在优化的实验条件下 ,可得到饱和磁化强度为 23.4emu/g ,矫顽力为 45.2Oe的磁性微球 .微球的导电性随着微球中Fe3O4含量的增加而下降 .微球的磁性能则随着Fe3O4含量的增加而增大 .Fe3O4磁流体的粒径和磁性聚吡咯微球的粒径均在纳米量级 .纳米Fe3O4粒子能够提高复合物的热性能.实验表明,磁流体和聚吡咯之间存在着一定的相互作用 ,正是这种相互作用使磁性聚吡咯纳米微球的热稳定性提高.  
        关键词：聚吡咯;Fe3O4;纳米微球;核壳结构;乳液聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘根起,赵晓鹏,唐韬
        2003(3): 398-402.
        摘要： 制备了戊二醛交联的明胶水凝胶 ,并研究了其吸水率、力学性能和电刺激响应行为 .结果表明 ,在NaCl溶液中 ,明胶水凝胶的平衡溶胀比随NaCl溶液的浓度增大而减小 ,经 0.01mol/LNaCl溶液充分溶胀的明胶水凝胶膜其弹性模量为 4.29kPa,抗张强度为5.11kPa ,断裂伸长率为 110 %.在NaCl溶液中于非接触的直流电场作用下 ,明胶水凝胶向电场负极弯曲 ,凝胶的弯曲速度和弯曲偏转程度随外加电场的增大而增大 ,随NaCl溶液离子强度的增大出现临界最大值 .在周期性电场作用下 ,其弯曲响应行为具有良好的可逆性 .通过聚电解质凝胶弯曲理论初步解释了其弯曲机理.  
        关键词：明胶水凝胶;溶胀;电刺激响应;弯曲;离子强度   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张启兴,胡明鹏,范新刚,王海华
        2003(3): 403-408.
        摘要： 以反应法制备了TiCl4、乙酰丙酮改性的TiCl4和Co(acac) 2 为主催化剂 ,SiO2 MgCl2 为载体的复合负载型催化剂 (TiCl4 CH3COCH2 COCH3 Co(acac) 2 SiO2 MgCl2 ) ,以烷基铝作为助催化剂 ,以单一乙烯单体制备了支化聚乙烯 .研究了复合催化剂的组成、烷基铝种类和聚合反应温度等对聚合反应和产物结构性能的影响 .探讨了聚合反应机理 .聚合产物经IR、13C-NMR谱分析 ,结果表明Ti-Co复合催化剂具有低聚原位共聚功能,可制得含有丁基、戊基、己基等各类支链结构的支化聚乙烯.  
        关键词：Ti-Co复合催化剂;低聚和原位共聚;支化聚乙烯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李强,黄光速,江璐霞
        2003(3): 409-413.
        摘要： 互贯聚合物网络是一种聚合物合金 ,其组分的热力学性质决定组分间的相容性和微相结构 ,从而影响材料的阻尼性能 .采用同步互贯聚合物网络 (SIN)技术制备了一种新型的聚苯基硅氧烷 (PMPS) 聚甲基丙烯酸酯 (PMAc)阻尼材料 ,用DMA和AFM等表征研究了其玻璃化温度转变行为与微观相态结构 .结果表明 ,由相容性好的组分制备的SIN材料阻尼值最高 ,tanδmax 可达 1.4,只有一个玻璃化温度转变峰 ,其微相结构为双相连续 ;组分介于相容与不相容之间时,所构成的SIN样品的tanδ≥ 0.3的温度区间最宽 ,可达 170℃ ,微相结构为单相连续 ;由相容性差的组分制得的SIN阻尼材料的内耗峰裂分为两个区间 .PMPS-PMAcSIN材料的阻尼性能可以通过调节组分的相容性进行控制.  
        关键词：聚苯基硅氧烷;聚甲基丙烯酸酯;同步互贯聚合物网络;相容性;阻尼性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈建康,黄筑平,楚海建,白树林
        2003(3): 414-419.
        摘要： 基于单向拉伸实验研究和内变量理论 ,提出了一种新的简单的一维非线性粘弹性本构关系 .对两种粘弹性材料 ,即高密度聚乙烯和聚丙烯进行了不同加载速率作用下的拉伸实验研究 ,实验结果表明 ,两种材料的应力应变关系与加载速率相关 ;对材料的应力应变实验数据进行拟合发现 ,材料的松弛时间具有很强的应变率相关性 ,当应变率发生数量级变化时 ,材料的松弛时间也发生数量级的变化 .采用内变量理论 ,导出了在单轴应力条件下松弛时间率相关的非线性粘弹性本构关系的迭代形式 ,并给出其收敛条件 .当采取一次迭代形式时 ,本构关系退化为松弛时间率相关的Maxwell模型 .数值拟合的结果表明 ,一次迭代形式的本构关系就可以很好地拟合和预测实验结果 .  
        关键词：聚丙烯;高密度聚乙烯;应变率;本构关系;非线性粘弹性;松驰时间   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘淑芬,郑科,孙树萍,林影
        2003(3): 420-425.
        摘要： 以2-苯氧基乙醇为起始剂 ,用先聚合后功能基化和钠离子模板的方法 ,合成了一种新型酚醛型聚合物双氮杂假冠醚PACE .应用FTIR光谱跟踪监控的方法研究了一系列合成反应 .获得了以苯氧乙醇为单体的酚醛交联反应的最佳实验配方和在该酚醛母体聚合物上进行的一系列取代反应的较佳实验条件 ,同时给出了一系列聚合物的红外光谱资料 .测试了PACE对常见金属离子的静态吸附性能 ,结果表明 ,PACE对K+ ,Na+ ,Hg2 + ,Cd2+ ,Fe3+ ,Pb2+ 和Cu2+ 离子具有良好的吸附性能 .其吸附容量分别达 1.43,0.98,1.84,0.68,0.79,0.61和0.57mmol/gr.通过FTIR光谱对吸附机理做了初步探讨 .结果表明 ,在聚合物PACE的金属离子配合物中 ,不仅CH2 OCH2 ,PhOCH2 和CH2 NCH2 参与了配位 ,同时CH2 OH亦不同程度地参与了配位 .PACE对Hg2+ 的吸附过程中伴随着缓慢的氧化还原现象 ,在此过程中 ,PACE中的CH2 OH被氧化成为COOH ,而Hg2+ 被还原为Hg22+.  
        关键词：聚合物双氮杂假冠醚;合成;红外光谱;吸附   
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        发布时间：2021-03-19

        研究简报

      • 唐黎明,戴彧
        2003(3): 426-429.
        摘要： 水凝胶是由三维交联网络结构的高聚物和介质共同组成的多元体系 ,因其独特的刺激响应行为 ,已在药物释放体系、物料分离、化学机械、人工肌肉等领域显示了良好的应用前景[1,2] .在人体体液这种复杂的环境中 ,水凝胶同时受到ｐＨ和温度等多重刺激作用 ,因此 ,研究多重响应性水凝胶具有重要意义 .聚氨酯作为一种广泛应用的高分子材料具有结构易调节、力学性能优异及生物相容性好等特点 ,在生物医学领域可将其用作假肢部件、外科?...  
        关键词：水凝胶;pH及温度敏感性;聚氨酯;N-异丙基丙烯酰胺   
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        发布时间：2021-03-19
      • 于振宁,宛新华,涂慧琳,陈小芳,周其凤
        2003(3): 430-433.
        摘要： 根据液晶相的稳定性 ,热致性液晶有双向性和单向性之分 .前者在升温和降温过程中都能形成液晶 ,而后者只能在降温过程中形成液晶 .原因是单向性液晶的液晶相不稳定 ,清亮点Ｔｉ 低于熔点Ｔｍ .升温时 ,样品熔融后直接进入各向同性的熔体 ;降温时 ,由于结晶过程的过冷 ,冷结晶温度Ｔｃ 低于Ｔｉ,样品先从各向同性态进入液晶态 ,然后才结晶 .一般情况下 ,如果液晶化合物自身是非晶的 ,所形成的有序结构不会由于冷却而遭到破坏.  
        关键词：甲壳型液晶高分子;热致性液晶;聚[2;5-双(4′-正己氧基苯氧羰基)苯乙烯]   
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        发布时间：2021-03-19
      • 包永忠,黄志明,翁志学
        2003(3): 434-436.
        摘要： 聚氯乙烯 (ＰＶＣ)是常用医用高分子材料之一 ,可以制作储血袋、导液管、人工尿道等 .ＰＶＣ亲水性差 ,影响其生物相容性 .采用亲水性单体与ＰＶＣ接枝共聚是提高ＰＶＣ亲水性的重要方法[1] .Ｋｒｉｓｈｎａｎ等[2 ] 对Ｃｏ60 辐照下ＰＶＣ接枝Ｎ 乙烯基吡咯烷酮进行了研究 .Ｓｉｎｇｈ等[3～ 5] 采用辐照引发甲基丙烯酸在ＰＶＣ薄膜的接枝反应 ,对接枝动力学、接枝后薄膜表面形态、溶胀和抗凝血性等进行了研究 .Ｇｏｌｄｂｅｒ....  
        关键词：聚氯乙烯;甲基丙烯酸-2-羟乙酯;接枝共聚   
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        发布时间：2021-03-19
      • 吕英莹,陈商涛,胡友良,ChungT.C.,Mike
        2003(3): 437-441.
        摘要： 聚烯烃 (聚乙烯 ,聚丙烯等 )的化学改性一直是科学研究和实际生产的一个热点 ,改性过的聚烯烃可以广泛应用到高分子共混物和复合材料中 .在众多聚烯烃中 ,聚乙烯产量最大 ,但因其惰性也最难于化学改性 .我们采取的改性方法是在聚合物中引入反应性基团 ,可以在温和条件下进行有选择的而且高效的化学改性 .由于两亲性共聚物可用作乳液聚合和悬浮聚合中的表面活性剂及稳定剂 ,塑料的表面改良剂和聚合物的共混相容剂等[1,2 ] ,因此?...  
        关键词：聚乙烯;聚氧化乙烯;接枝共聚物   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨朝晖,江玮,曹维孝
        2003(3): 442-444.
        摘要： 1991年Ｄｅｃｈｅｒ等将带相反电荷的聚电解质 ,于水溶液中交替沉积在片基上 ,制备了多层超薄膜[1] ,这种制膜方法现称为静电自组装 .它操作简单 ,无需专用设备 ;一般在水体系进行 ,对环境友好 ;静电力比范德华力强 ,使它比ＬＢ膜稳定 ,所以近年来有很大发展[2 ] .现在自组装成膜驱动力已从静电力扩展到氢键力、电荷转移相互作用、疏水相互作用等 ,用于组装的组分也从聚电解质扩展到多官能团小分子、胶体粒子、无机纳米颗粒 ,Ｄ....  
        关键词：聚-4-重氮基苯乙烯;聚苯乙烯磺酸钠;自组装超薄膜   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王京霞,阚成友,刘德山
        2003(3): 445-447.
        摘要： 聚合物乳液作为基本成膜物已在建筑涂料、木器漆和工业漆方面得到了广泛应用 .由于多数小分子染料与成膜物及其他组分的相容性不够好 ,常常导致这类彩色的聚合物产品涂刷时色泽不均、涂膜在使用过程中易于变色等缺陷 .将生色基团键合到聚合物分子链上 ,可以从根本上克服因相容性差而引起的染料小分子的迁移 ,同时还可以显著提高产品的保光保色性能[1] .1 986年 ,ＢＲＩＡＮ通过丙烯酸酯与含偶氮基烯类单体的乳液共聚合 ,制备出?...  
        关键词：黄色胶乳;2-[4-(4′-硝基苯基偶氮)苯氧基]乙基丙烯酸酯;乳液共聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 任强,武进,张军,何嘉松,过梅丽
        2003(3): 448-451.
        关键词：室温离子液体;溶解;纤维素   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李磊,许莉,王宇新
        2003(3): 452-455.
        关键词：直接甲醇燃料电池;磺化聚醚醚酮;质子交换膜;电导率;天津 300072   
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        发布时间：2021-03-19
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