最新刊期
      2003 年 第 卷 6 期

        研究论文

      • 王昊鹏,和亚宁,王晓工
        2003(6): 769-775.
        摘要： 通过后重氮偶合的方法合成了两种含支化侧链偶氮苯生色团的聚电解质PBANT-AC和PBACT-AC.用红外光谱、氢核磁共振谱、紫外-可见光光谱、热分析和元素分析等手段对聚合物的结构和性能进行了表征 .在 488nm的偏振Ar+ 激光的照射下,聚合物薄膜中的偶氮苯生色团可发生光致取向,取向有序度分别为0.12和0.09.在干涉偏振激光束的照射下,两种聚合物旋涂膜表面均形成了规则的正弦表面起伏光栅 ,其起伏深度分别为40nm和80nm左右.用氦氖激光实时检测,测定了两种旋涂膜表面起伏光栅的一级衍射效率随光照时间的变化关系.  
        关键词：偶氮聚电解质;支化侧链;双折射;二向色性;表面起伏光栅   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张勇,冯增国,吴彤,张爱英
        2003(6): 776-783.
        摘要： 用熔融缩聚法合成了一系列具有不同软段长度的聚对苯二甲酸丁二酯 (PBT)-co-聚丁二酸丁二酯(PBS)-b-聚乙二醇 (PEG)嵌段共聚物 (PTSG) ,考察了PEG分子量 (Mn(PEG))及PBS摩尔分数 (MPBS)对材料性能的影响.实验表明 ,随Mn(PEG)增加 ,缩聚反应时间延长 ,所得产物分子量均呈较为对称的单峰分布,多分散性指数小于2.0. 硬段序列结构分析显示 ,随MPBS 增加,PBT平均序列长度减小 ,而PBS平均序列长度增加 ,二者呈无规分布 .受组成及硬段平均序列长度变化影响 ,材料内部呈微观相分离状态 ,DSC曲线上可分别观察到软、硬段熔点及玻璃化转变温度 ;硬段熔点及结晶度随MPBS升高而降低 ,主要是受其平均序列长度变化及共晶作用所致 .材料断裂延伸率及降解速率均随Mn(PEG)及MPBS增加而增加 ,可见提高软段长度及降低硬段结晶度等均能有效改善共聚物高分子链的柔韧性及亲水性 ,赋予共聚物更好的降解性能.  
        关键词：嵌段共聚物;序列结构分析;缩聚;力学性能   
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      • 单国荣,曹志海,黄志明,翁志学
        2003(6): 784-788.
        摘要： 用改进溴法对丙烯酰胺(AM)在聚乙二醇 (PEG)水溶液中聚合动力学进行研究 .在单一和氧化还原引发体系中分别考察了引发剂、单体和PEG用量、不同HLB值乳化剂以及聚合温度等因素对动力学的影响 .得到AM聚合速率与过硫酸铵 (APS)浓度的0.91次方成正比;单一APS和APS/三乙醇胺 (TEA)氧化还原引发体系中的AM聚合表观活化能分别为96.1和 42.3kJ/mol.  
        关键词：动力学;丙烯酰胺;聚乙二醇   
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      • 杨娟,王贵友,胡春圃
        2003(6): 794-798.
        摘要： 通过端氨基聚醚、异佛尔酮二异氰酸酯和异佛尔酮二胺反应 ,合成了一系列不同硬段含量的脂肪族聚脲 ,并用DSC和FTIR等考察了硬段含量对聚脲的微观结构与力学性能的影响 .研究结果表明 ,聚脲呈现部分微观分相的形态 ,随硬段含量增加 ,聚脲中软段和硬段间的相容性提高 ,脲羰基的氢键化程度增加 ,但软段的玻璃化转变温度变化不大 ;此外 ,材料的拉伸强度、撕裂强度和硬度等也随着硬段含量的增加而显著提高 .  
        关键词：脂肪族聚脲;形态;氢键;力学性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张宝砚,胡建设,姚丹姝,夏炎,张丽风
        2003(6): 799-802.
        摘要： 把胆甾液晶单体 4-烯丙氧基苯甲酸胆甾醇酯(Mch)分别和向列液晶单体 4-烯丙氧基苯甲酰氧基-4′-甲氧基苯(Mn) ,向列液晶交联剂 2-叔丁基对苯二酚双[4-(6-丙烯酰氧基己氧基 )苯甲酸酯 ](Mnc)接枝到聚硅氧烷链上 ,得到系列侧链液晶聚合物Pn 系列和液晶弹性体Pe 系列 .通过热分析、偏光显微分析和X-射线分析等手段分别研究了向列液晶单体和向列液晶交联剂对含同一胆甾液晶基元聚合物的影响.结果表明,向列液晶单体的摩尔百分比在80%以下 ,液晶聚合物Pn 系列为胆甾型液晶,在研究的范围内 ,液晶弹性体Pe 系列也为胆甾型液晶 ,Pn 系列和Pe 系列都具有较宽的液晶相范围 ,热分解温度均在280℃以上.  
        关键词：胆甾相;向列液晶交联剂;液晶弹性体;聚硅氧烷   
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      • 罗丙红,廖凯荣,全大萍,卢泽俭,陈用烈
        2003(6): 803-808.
        摘要： 以辛酸亚锡为催化剂 ,通过本体开环聚合合成了不同摩尔比的DL-丙交酯/乙交酯 (DL-LA-GA)共聚物 (PDL-LGA).1H和13C-NMR以及DSC结果表明 ,共聚物中GA结构单元的含量略高于按GA投料比计算的结果 ,聚合过程中存在二级酯交换反应 .当聚合温度为 160℃时 ,-GG-序列的平均长度(lGG)随GA摩尔投料比增大而增长,而-LL-序列的平均长度(lLL)则相反 .研究发现 ,随着GA摩尔投料比降低 ,-LL-单元的二级酯交换系数 (TⅡ[GLG])下降 ,至GA摩尔投料比达到为 50%时最小 ,而后却逐渐增大.L-LA与GA在同样的条件下聚合 ,TⅡ[GLG]和lGG 都比DL-LA与GA聚合的大 .聚合温度升高 ,TⅡ[GLG]增大 ,意味着二级酯交换反应加剧 ,但DL-LA/GA摩尔投料比较高 (75/25 )的共聚物的lGG 值有所下降 ,lLL值变化不大 ,而DL-LA/GA摩尔投料比较低(50/50)的共聚物的lGG值则变化不大,lLL值有所下降 ,说明聚合反应还受共聚单体的投料比和其它因素影响 .升高聚合温度比在较低温度下延长反应时间更有效改变共聚物的链结构 .在一定温度下聚合 ,共聚产物的Tg 随GA摩尔投料比增大而有规律降低和在氯仿中的溶解性下降;而DL-LA-GA摩尔投料比一定时,聚合温度对共聚物的Tg的影响较为复杂 ,这与聚合温度对共聚物的链结构影响较大有关.  
        关键词：聚(丙交酯-co-乙交酯);酯交换;链结构;性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 戈进杰,吴睿,施兴海,刘颖俊,王珉
        2003(6): 809-815.
        摘要： 通过植物原料单宁与淀粉对聚氨酯的改性可提高聚氨酯的机械性能和热性能 ,单宁成分的导入还能有效提高聚氨酯交联点密度、组分相容性和体系的形态结构均匀性 .当单宁的含量占投入的植物原料的60wt%时 ,单宁和淀粉聚氨酯网络互相贯穿表现出良好的相容性 ,其拉伸强度、杨氏模量分别提高到 51.9MPa和308.4MPa ,积分程序分解温度达到 375℃ .同时单宁成分有望在一定范围内调节聚氨酯的降解速度.  
        关键词：聚氨酯;淀粉;单宁;交联   
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        发布时间：2021-03-19
      • 林梅钦,董朝霞,宋锦宏,唐亚林,李明远,吴肇亮
        2003(6): 816-820.
        摘要： 采用落球粘度计、核孔膜过滤、动态光散射 (DLS)和27Al-NMR法,研究了高分子量、低浓度的部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)与柠檬酸铝(AlCit)体系形成交联聚合物溶液(LPS)的临界交联浓度.研究结果表明 ,HPAM-AlCit体系在聚合物浓度较低时,溶液中主要发生形成交联聚合物线团(LPC)的交联反应,此时形成的是LPS ,聚合物浓度增加到某一临界值后,体系中形成线团后,存在线团间的交联,此时形成的是弱凝胶.不同方法所测得的HPAM-AlCit体系的临界交联浓度基本相同,对于粘均相对分子质量为1.4×107的HPAM ,在NaCl浓度为2000mg/L ,交联比 20∶1时形成的交联体系 ,其临界交联浓度在200～300mg/L间.  
        关键词：聚丙烯酰胺;柠檬酸铝;交联聚合物溶液;交联聚合物线团;临界交联浓度   
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        发布时间：2021-03-19
      • 鹿秀山,郝广杰,郭天瑛,宋谋道,张邦华
        2003(6): 821-825.
        摘要： 合成了一系列脂肪族水性聚氨酯 .考察了软段的组成、软段分子量及DMPA用量对产物动态力学性能的影响作用 .实验结果表明 ,软段的化学结构对水性聚氨酯的相态结构影响很大 .聚醚型水性聚氨酯具有较低的软段玻璃化转变温度 (Tgs).聚醚型产物的微相分离程度高于聚酯型产物.当采用聚酯和聚醚二元醇为混合软段时 ,Tgs随软段中聚醚含量的提高而逐渐降低.提高DMPA用量,软段玻璃化转变温度Tgs移向低温区,硬段玻璃化转变温度Tgh移向高温区,说明体系的微相分离程度加大.当软段分子量较低时,产物为半相容结构,只有一个主转变峰 ,软段的玻璃化转变以肩峰的形式出现 ;当软段分子量较高时,产物的微相分离程度较高,可以分别观察到软段及硬段的玻璃化转变 .总之 ,通过改变软段的种类、组成和分子量以及DMPA用量 ,可以大幅度地改变水性聚氨酯的形态结构.  
        关键词：脂肪族水性聚氨酯;动态力学性能;相态结构   
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        发布时间：2021-03-19
      • 林彩萍,孙维林,江黎明,沈之荃
        2003(6): 826-830.
        摘要： 以 2 ,2′-二氨基-4 ,4′-联噻唑(DABT),2 ,6-二乙酰基吡啶 (DAP)及苯二甲醛为原料合成了三个新型结构的芳杂环聚西佛碱 (PBTAP,PBTMP,PBTPP),并制备了其相应的Fe2+ 配合物.利用FTIR确定了聚合物及其配合物的结构,借助多功能材料物理特性测量系统 (PPMS :PhysicalPropertyMeasurementSystem)测定配合物的磁性能 ,测试结果表明这三个聚合物的Fe2+ 配合物都是有机软磁体 ,具有相对较高的磁饱和强度 (Ms) ,其中PBTAP Fe2+ 的磁饱和强度为 6.2emu/g,顺磁居里温度(Tp)达88K,且具有S型的磁滞回线,此结果表明此配合物在低温下是有机软铁磁体.  
        关键词：有机磁体;聚西佛碱;金属配合物   
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        发布时间：2021-03-19
      • 全成子,沈经纬,陈晓梅
        2003(6): 831-836.
        摘要： 用溶液插层及其与熔体混合相结合的母料熔体混合(MMM)方法制备了聚丙烯(PP)/马来酸酐接枝聚丙烯(gPP) 膨胀石墨(EG) (gPP/EG =3/2wt)导电纳米复合材料,其室温逾渗阀值(φc)分别为6wt%和 8wt% ,明显低于直接熔体混合制得复合材料和PP/EG对照材料的φc=11wt%和12wt% .增加gPP含量 (Cg)能提高复合材料的电导率 (σ) ,例如对于MMM法制备的复合材料 ,固定PP/gPP =1/1wt时,φc 降为7wt% ;保持EG含量 =9wt%时 ,σ在Cg>30wt%后跃升7个数量级以上.通过TEM、SEM和OM观察 ,从制备方法、EG和gPP含量影响复合材料形态和微结构的角度 ,分析说明了出现上述差异和现象的原因.  
        关键词：膨胀石墨;接枝聚丙烯;聚丙烯;溶液插层;纳米复合材料;导电性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 高芒来,陈刚,张华
        2003(6): 837-840.
        摘要： PSS/PDDAMD膜紫外-可见吸光度与层数呈线性关系 ,其延长线基本为零证实了是一单分子层层状沉积过程 ;利用接触角测量仪跟踪MD膜沉积过程,其结果表明 ,层数较少时PSS/PDDAMD膜表面润湿性呈“奇-偶”性规律变化 ,层数较多时规律性不明显,这说明聚电解质MD膜结构缺陷随着层数的增加有增大趋势;通过对原子力显微镜 (AFM)测定结果的分析,进一步证实了多层PSS/PDDAMD膜存在结构缺陷.  
        关键词：聚苯乙烯磺酸钠(PSS);聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA);分子沉积(MD)膜;表面性质   
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        发布时间：2021-03-19
      • 罗孟波,黄建花
        2003(6): 841-846.
        摘要： 采用退火 (Annealing)MonteCarlo方法 ,从高温到低温顺序模拟了简立方格点上考虑最近邻Ising相互作用的磁性高分子链在不同温度的磁性质和构象性质 .磁性高分子链在低温下存在自发磁矩 ,无限长链的临界温度Tc=1.77±0.05J/kB.在临界温度附近 ,高分子链经历了从伸展的无规线团到紧缩球体的塌缩相变.对链的尺寸、形状、近邻数及能量的分析表明 ,高分子链的构象性质从温度Tc=1.77开始发生较明显的变化 ,这表明高分子Ising链的相变是Ising相互作用和链节运动协同作用的结果.  
        关键词：磁性高分子;Monte Carlo模拟;相变;构象   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王占良,唐致远
        2003(6): 847-851.
        摘要： 合成了聚 (甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-甲基丙烯酸锂) (简记为PMAML)新型聚合物电解质基质材料 ,把它与聚偏氟乙烯 (PVDF)共混制备了凝胶化的聚合物电解质.通过核磁共振波谱确定了PMAML的组份含量,并用扫描电镜观察了该聚合物基质膜的表面形貌.利用交流阻抗技术测试了其电导率 ,室温下电导率可达2.5×10-3S·cm-1.采用线性伏安扫描方法研究了该聚合物电解质的电化学稳定性 ,其电化学稳定窗口为4.5V.通过受限扩散实验测得电解质中离子的扩散系数为8.12×10-7cm2·s-1.组装的聚合物电解质锂离子电池首次充放电效率为89%,前5次循环容量基本稳定.  
        关键词：聚合物电解质;锂离子电池;聚(甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-甲基丙烯酸锂)   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陆茵,陈欢林,李伯耿
        2003(6): 852-857.
        摘要： 提出决定大孔能否发展的初始分相点处溶剂浓度临界点的概念 ,认为初始分相点处较高的溶剂浓度有利于大孔的发展 ,溶剂浓度低于一定的界限后 ,大孔停止发展 ,转为海绵状结构 .实验考察了不同凝胶液组成下制得的PVDF中空膜的结构 ,建立了相应的传质模型 ,模拟不同制膜条件下初生态膜内的组成分布情况 ,根据初始分相点处溶剂浓度临界点的概念 ,预测膜的形态结构 .模拟结果与相应制膜条件下的电镜照片有很好的对应关系 ,证明了上述大孔形成机理的正确性 .  
        关键词：相转换膜;机理;孔结构;聚偏氟乙烯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 吐尔逊·阿不都热依木,张校刚
        2003(6): 858-861.
        摘要： 利用固相反应法制备了 β-萘磺酸掺杂的聚苯胺纳米粒子,并以红外光谱(FTIR),扫描电子显微镜(SEM),透射电镜 (TEM) ,X-射线衍射(XRD)以及粉末微电极等测试方法对其进行了表征.结果表明 ,固相反应法合成的 β-萘磺酸掺杂聚苯胺粒子直径为30～50nm,聚苯胺分子链排列有序,晶化率较好 .粉末微电极的循环伏安测试表明 ,β-萘磺酸掺杂聚苯胺有较好的电化学活性.  
        关键词：聚苯胺;固相反应;纳米粒子;晶化率   
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        发布时间：2021-03-19
      • 罗亮,左榘,陈兴国,孟凡玲,黄剑锋,何炳林
        2003(6): 862-865.
        摘要： 用固体小角激光散射方法研究κ-卡拉胶(KC)的热可逆凝胶化行为.以散色斑点的突停点温度为体系的凝胶化点Tgel,考察了溶液中加入Na+ ,K+ ,NH+4,Ca2+ ,Cu2+ ,Zn2+ 等抗衡离子对Tgel的影响 .结果是随抗衡离子浓度增大Tgel上升;Tgel与Na+的浓度呈线性关系 ,与K+ ,NH+4,Ca2+ ,Cu2+ ,Zn2+ 等离子浓度的平方根成线性关系 ;另外 ,还得到 30℃时KC在KCl盐溶液中的溶胶-凝胶相图,并对比了KC在NaCl溶液中透析前后Tgel的变化.  
        关键词：κ-卡拉胶;凝胶化;抗衡离子   
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      • 苏仪,蹇锡高,杨大令,李冬梅
        2003(6): 866-870.
        摘要： 以含二氮杂萘酮结构的新型共聚砜为膜材料,通过浊点滴定法和特性粘数的测定研究了几种非溶剂添加剂对铸膜液体系的影响.并由共聚砜/NMP/添加剂三组分相分离曲线数据计算了共聚砜的Θ溶剂中NMP与添加剂的比例,考察了添加剂EGME用量对共聚砜超滤膜结构和性能的影响 .发现当EGME NMP接近Θ组成时膜性能发生突变 ,在EGME/NMP低于Θ组成时 ,膜的水通量随添加剂用量的增大而增大 ,截留率基本不变.  
        关键词：共聚砜;相分离;超滤膜;膜结构与性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 吴立传,余爱芳,张敏,陈立班
        2003(6): 871-875.
        摘要： 研究了双金属氰化络合催化剂DMC催化环氧丙烷聚合的动力学 .用测定反应过程体系压力变化来决定聚合的起始速率 ,发现聚合反应速率正比于催化剂用量C ,单体浓度M的平方M.该实验规律可以从单体参与链引发的动力学特点解释 .考察了温度对聚合反应速率的影响并求得了表观活化能为 59.1kJ·mol-1,该值与环氧聚合的卟啉铝、稀土络合物等催化体系接近.  
        关键词：双金属催化剂;环氧丙烷;环氧化物;开环聚合;动力学   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张书香,王金刚,朱宏,姜润田,李辉
        2003(6): 875-878.
        摘要： 研究了醋酸乙烯酯 (VAC)与甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵 (DMC)无皂乳液共聚合动力学 ,考察了引发剂偶氮二异丁基脒盐酸盐 (AIBI)浓度、单体浓度、温度等因素对聚合反应速率的影响 ,得到单体总浓度和引发剂浓度影响反应速率的动力学方程为:Rp=k1[M]0.63[AIBA]1.0 ;各单体浓度影响反应速率的动力学方程为:Rp=k2[VAC]0.16 [DMC]0.89.聚合表观活化能为 44.01kJ·mol-1,初步探讨了聚合反应机理.  
        关键词：无皂乳液聚合;甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵;动力学   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈国荣,史鹏飞,白永平,范太炳
        2003(6): 879-882.
        摘要： 利用低分子聚乙二醇 (PEG ,Mn=600)与CH2Cl2 在碱性条件下通过Williamson反应生成氧亚甲基连接的聚氧化乙烯嵌段聚合物.1H-NMR表明,其分子平均组成以 [CH2 O(CH2 CH2 O)13]为重复单元结构 .适量的2,4-二异氰酸甲苯酯 (TDI)与聚合物-锂盐电解质形成交联网络结构 ,具有较好的成膜性能、力学性能与热稳定性能 .在测试温度范围内 ,电导率与温度的关系很好的符合Arrhenius关系式(σ =Ae-Ea/RT) .锂盐浓度不同 ,Arrhenius曲线有一个或两个活化能 (Ea)值出现 .该聚合物掺混LiN(CF3SO2)2 形成的固体电解质具有良好的导电性 ,在EO/Li=25∶1(摩尔比)时 ,室温下σ=1.12×10-5S/cm,分解电压可达5.0V.  
        关键词：交联;聚合物电解质;电导率;电化学稳定性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 翟媛萍,章维一,侯丽雅
        2003(6): 883-886.
        摘要： 合成了一种吸收波长为 680nm的菁染料-有机硼盐复合物光引发剂CDBC,以 680nm激光二极管发射的激光作为光源 ,研究了由CDBC、EA612、POTMPTA组成的红光光敏树脂在快速成型工艺中的应用 ,考察了影响树脂几个主要性能即粘度、光固化速度、体积收缩率的因素 .结果表明 ,EA612含量高 ,POTMPTA含量低 ,树脂粘度大 ,体积收缩率小 ;相反 ,EA612含量低 ,POTMPTA含量高 ,则树脂粘度低 ,体积收缩率大 ;光引发剂CDBC含量 5%以内时对树脂粘度和体积收缩率没有影响 ,CDBC含量增加 ,树脂的表固速度加快 ,但当CDBC含量大于3%时 ,表固速度基本不变 .预聚物EA612质量分数 70% ,单体POTMPTA质量分数 27% ,光引发剂CDBC质量分数3%时 ,树脂粘度为420mPa·s ,表固时间为 1.0s ,固化体积收缩率为 4.0% ,具有较好的综合性能.  
        关键词：立体光造型;激光二极管;光敏树脂;固化机理;树脂性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 唐业仓,罗时忠,傅中,邵明望,孙益民
        2003(6): 887-890.
        摘要： 讨论了微波辐照下 ,以丙酮/水为分散介质 ,利用阳离子型自由基引发剂偶氮二异丁基脒盐酸盐(AIBA)引发苯乙烯 (St)和甲基丙烯酸甲酯 (MMA)共聚 ,合成出表面带正电荷的P(St-MMA)共聚物纳米粒子 ,考察了丙酮用量、单体和引发剂浓度对纳米粒子粒径、粒径分布和乳液稳定性的影响 .结果表明 ,丙酮/水的体积比由0增加到 1.26∶1时 ,粒子的平均水化半径从 122.21nm降低到24.68nm ,粒径分布变宽,乳液抗电解质稳定性逐渐增强 ;增加引发剂和共聚单体MMA的浓度,粒子的水化半径逐渐减小,粒径分散系数增大.  
        关键词：微波辐照;无皂乳液聚合;纳米粒子;聚(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯)   
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        发布时间：2021-03-19
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