最新刊期

    2004 年 第 卷 5 期

      快报

    • 蔡佳利,薄淑琴,程镕时
      2004(5): 625-627.
      关键词:电离度;聚电解质;浓度区域   
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      发布时间:2021-03-19

      研究论文

    • 佟拉嘎,蹇锡高,藤井彰彦,吉野胜美
      2004(5): 628-633.
      摘要: Fe(Ⅲ )氧化催化法合成了4种聚噻吩衍生物 ,3-十二烷基聚噻吩 (Pat12 ),3-辛氧基聚噻吩 (Paot8) ,3,4-二 (十二烷基)聚噻吩 (Pat1212 )和3-(十二烷基 )噻吩-3-(辛氧基)噻吩共聚物(CoPt12-o8) .发现这些衍生物易溶于多种常用有机溶剂 .用GPC法测定了各聚合物分子量 ,用1H-NMR法表征了各聚合物化学结构 .对比研究了这些聚合物紫外-可见吸收性能 ,光致发光性能和能隙 .对其电致发光性能进行测定的结果 ,得到了Pat12,Pat1212和Paot8的电致发光光谱.发射峰分别为 670nm,560nm和640nm .发光颜色分别为红色 ,黄色和红橙色.聚合物的光电性能与主链电子结构有密切关系.探讨了取代基种类和数量对聚合物能带结构,光电性能的影响.  
      关键词:聚噻吩;合成;表征;光电性能   
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    • 王素娟,巴信武,赵宝辉,张书文,侯文龙
      2004(5): 634-639.
      摘要: 采用丁二酸酐、三羟甲基氨基甲烷为主要原料 ,在冰水浴条件下 ,合成AB3型单体 ,然后进行熔融缩聚制得超支化聚 (酰胺-酯) ,没有出现凝胶现象 .采用Fourier变换红外谱仪 (FTIR)、粘度测试、端基分析等方法对其结构、特性粘数进行了表征 .同时对AB3型超支化聚(酰胺-酯)的缩聚反应动力学进行了研究 ,得出了130℃、140℃和150℃时的缩聚反应速率常数 ,并进一步得出了缩聚反应活化能 .实验结果证明缩聚过程为自催化过程 ,且为三级反应.  
      关键词:超支化聚(酰胺酯);速率常数;活化能   
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    • 宋晓艳,张玉清,张杰,李俊贤
      2004(5): 640-644.
      摘要: 采用聚氨酯本体预聚法 ,利用原位插层聚合合成了聚氨酯 蒙脱土纳米复合材料 .通过X-射线衍射(XRD)和Molau实验研究了蒙脱土在复合材料中的分散情况 .红外分析 (IR)表明随着蒙脱土含量的增加 ,复合材料羰基氢键减少 .动态力学分析 (DMA)以及差热分析 (DSC)结果说明随着蒙脱土含量的增加 ,材料的玻璃化温度降低 .聚氨酯纳米复合材料的拉伸强度和断裂伸长率同时提高 ,表现出较好的力学性能.  
      关键词:纳米复合材料;聚氨酯;蒙脱土;插层聚合   
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    • 华曼,陈明清,刘晓亚,杨成
      2004(5): 645-649.
      摘要: 以α-溴代丙酸乙酯 (EPN-Br)为引发剂、氯化亚铜 (CuCl)和联二吡啶(bpy)组成的混合体系为催化剂 ,引发苯乙烯聚合 ,得到了端基为卤原子的单分散聚苯乙烯 (PS-X)预聚体 .以此PS-X为大分子引发剂、CuCl和N ,N ,N′,N″ ,N″-五甲基二亚乙基三胺 (PMDETA) bpy的混合体系为催化剂 ,引发N ,N-二甲基丙烯酰胺(DMAA)聚合 ,得到了分子量分布较窄的聚苯乙烯-b-聚N ,N-二甲基丙烯酰胺 (PS-b-PDMAA)两亲性嵌段共聚物.考察了大分子引发剂的分子质量、聚合介质及配位剂等对聚合过程的影响 .并用GPC、IR、1H-NMR等对产物进行了表征.研究结果表明,该聚合反应体系符合原子转移自由基聚合的特征.  
      关键词:原子转移自由基聚合;两亲性嵌段共聚物;特征   
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    • 刘向峰,张军,张和平
      2004(5): 650-655.
      摘要: 用经十六烷基三甲基溴化铵有机化改性的蒙脱土 (OMMT)与高抗冲聚苯乙烯(HIPS)通过熔融插层法制备了HIPS/OMMT复合材料,用X-ray衍射技术对材料结构进行了表征 ,发现钠基蒙脱土 (Na+-MMT)和有机蒙脱土的层间距分别为 1.51nm和2.18nm ,HIPS/OMMT(5phr)复合材料中蒙脱土的层间距因聚合物大分子的插入扩大为 3.44nm ;而HIPS与Na+-MMT形成的复合材料的层间距与Na+-MMT的层间距相比却没有变化 ,表明未有机化处理土没有形成插层结构 .锥形量热仪的研究结果表明HIPS/OMMT复合材料的热释放速率、质量损失速率以及生烟速率等燃烧特性参数均显著降低 ,具有较明显的阻燃性和抑烟性 ,而HIPS/Na+-MMT非插层型复合材料只有在Na+-MMT很高填充量下(>20phr)才有一定阻燃效果 .比较了铵盐对HIPS阻燃性的影响 ,结果表明铵盐自身的阻燃作用很小,主要是插层复合结构起阻燃作用.  
      关键词:高抗冲聚苯乙烯;有机蒙脱土;熔融插层;锥形量热仪;阻燃性   
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      发布时间:2021-03-19
    • 徐永进,孙俊全,单玉华,王临才
      2004(5): 656-660.
      摘要: 合成了 3 烯丙基 5 氯水杨醛亚胺配体 ,并与trans [NiCl(Ph) (PPh3)2 ]反应合成了配合物 (7) { [O (3 Allyl) (5 Cl)C6 H2 ortho C(H)N 2 ,6 C6 H3(i-Pr)2 ]Ni(Ph3P) (Ph) } ,以质谱 ,1H-NMR和元素分析对配体及配合物进行了表征 .在Ni(COD)2 作助催化剂下能有效地催化乙烯聚合 .在 8.08×105Pa的压力下 ,其最高活性可达 6.31×105gPE (molNi·h) ,所得聚乙烯粘均分子量在 1.57×104 ~4.34×104之间.添加THF、乙酸乙酯、乙醚对催化聚合性能影响不显著 ,然而添加MMA则不仅没有共聚,相反严重降低了催化活性.  
      关键词:后过渡金属;烯烃聚合;催化剂;水杨醛亚胺;烯丙基取代   
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    • 刘福强,陈金龙,李爱民,张全兴
      2004(5): 661-666.
      摘要: 优选弱碱树脂ND-900和改性超高交联吸附树脂AL-8,比较研究两者吸附 1-氨基-2-萘酚4-磺酸 (1,2,4-酸)的静态吸附行为和吸附热力学特征 .两种树脂对1,2,4-酸的吸附属于优惠的吸热吸附过程 .Langmuir和Freundlich两种等温方程都能够很好地描述ND-900对1,2,4-酸的吸附等温线;仅Freundlich等温方程能很好地拟合AL-8的静态平衡吸附结果.两种树脂对1,2,4-酸的吸附自由能变均为负值,表明了吸附的自发性;吸附熵变均为正值,与“溶剂置换”现象有关;吸附焓变均为正值,主要是由于部分化学吸附的存在.而ND-900的吸附焓变远远大于AL-8,表明前者以化学吸附为主、而后者以物理吸附为主的吸附机理.  
      关键词:改性超高交联吸附树脂;弱碱树脂;1;2;4-酸;静态吸附行为;热力学   
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    • 刘志超,孙维林,刘爽,沈之荃
      2004(5): 667-672.
      摘要: 以 2 ,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪,2 ,2′-二氨基-4 ,4′联噻唑 (DABT),苯二甲醛及乙二醛等为原料 ,合成了 6个新型结构的含芳杂环聚席夫碱 (DAPIPA ,DAPTPA ,DAPA ,DAPGPBTGZ,PBTPZ) ,并制备了2个Fe2+配合物 (PBTGZ Fe2+ ,PBTPZ Fe2+ ) .利用FTIR和1H-NMR对聚合物的结构进行了表征 ,通过对其中3个聚席夫碱的热失重分析,表明聚合物具有良好的耐热性能 ,借助多功能材料物理特性测试系统 (PPMS:physicalpropertymeasurementsystem)测定配合物的磁性能 ,测定结果表明这些配合物具有相对较高的磁饱和强度(σs) ,且有典型的S型磁滞回线 ,表明配合物是有机软铁磁体.  
      关键词:2;4-二氨基-6-苯基-1;3;5-三嗪;聚席夫碱;有机磁体   
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      发布时间:2021-03-19
    • 陈明清,张明,张坤,刘晓亚,杨成
      2004(5): 673-678.
      摘要: 利用链转移自由基聚合和端基置换反应法 ,合成了苯乙烯基单封端的聚甲基丙烯酸叔丁酯 (PBMA)大分子单体 .在N ,N′-亚甲基二丙烯酰胺 (Bis-A)存在的条件下 ,使PBMA大分子单体与亲水性单体丙烯酰胺(Am)在乙醇/水的混合介质中进行分散共聚反应 ,得到了表面为PBMA接枝的聚丙烯酰胺 (PAm-g-PBMA)聚合物微球 .将所得PAm-g-PBMA微球在酸性条件下水解 ,得到了整体亲水的聚甲基丙烯酸接枝的聚丙烯酰胺(PAm-g-PMAA)聚合物微球.用激光光散射、透射电子显微镜和X射线光电子能谱仪等对聚合物微球的直径、形态及表面组成进行了表征 .研究结果表明 ,在共聚反应中PBMA大分子单体的分子量与浓度、Bis-A浓度和介质的组成对微球的形成与颗粒直径的大小有明显影响;所形成的聚合物颗粒是以PBMA为壳、以交联PAm为核的核壳结构微球.  
      关键词:大分子单体;分散共聚;核壳结构;亲水性微球   
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      发布时间:2021-03-19
    • 康凯,阚成友,杜奕,李玉中,刘德山
      2004(5): 679-683.
      摘要: 用无皂乳液聚合法合成了粒径窄分布的MMA-EA-AA三元共聚胶乳 ,用电导滴定法测定了羧基在胶乳中的分布 ,系统研究了聚合体系中各组分对胶乳中羧基分布的影响 .结果表明随着NH4HCO3用量的增加 ,表面羧基含量(Sa)、表面羧基密度(Sd)和水相羧基含量(Fa)逐渐增大 ,包埋羧基含量(Ea)明显降低 ;随着AA用量的增加,Sa、Sd、Fa和Ea 均逐渐增大 ,但包埋羧基百分比也呈增大趋势 ;随着引发剂用量的增加 ,Sd和Ea 逐渐减小 ,而Fa 先增大然后趋于恒定.  
      关键词:无皂乳液聚合;丙烯酸;羧基分布;电导滴定;甲基丙烯酸甲酯   
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      发布时间:2021-03-19
    • 姜春明,张汉昌,白如科
      2004(5): 684-687.
      摘要: 用电化学及光谱电化学研究了硫酸溶液中苯胺在玻碳电极上的聚合降解过程 ,在- 0.2~1.0V电位范围 ,循环伏安图显示了四对氧化还原峰 .通过比较聚苯胺 (PAn)膜在硫酸空白溶液和含对氨基苯酚 (PAP)的硫酸溶液中的循环伏安曲线及电化学聚合时溶液的紫外-可见吸收光谱 ,证明了PAn膜的降解产物PAP的存在 ,同时原位现场紫外-可见吸收光谱法初步研究了苯胺聚合降解的动力学过程.  
      关键词:苯胺;对氨基苯酚;紫外可见吸收光谱电化学   
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      发布时间:2021-03-19
    • 陈进,成军,姜舟婷,章林溪,赵得禄
      2004(5): 688-692.
      摘要: 在计算蛋白质分子中的氨基酸紧密接触对时采用以氨基酸的重心代替Cα 原子的新方法 ,通过计算(α/β)8桶状蛋白质中的中程和远程紧密接触对的数目 ,研究了不同氨基酸在形成紧密接触对时所具有的不同能力以及在蛋白质结构稳定性中所起的不同作用 .发现在 (α/β)8桶状蛋白质中氨基酸形成的远程紧密接触对数目与它的Fauchere-Pliska疏水性实验数值 (FPH)存在着非常好的线性关系 ,而对于氨基酸所形成的中程紧密接触对数目不存在这种关系 .同时还研究了 (α/β)8桶状蛋白质分子大小 ,发现其回转半径大小与表示远程接触对数目的远程次序值LRO存在着关系 .表明这一类 (α/β)8桶状蛋白质具有相似的结构 ,分子的远程接触对数目越多 ,分子越紧密 ,分子尺寸就越小 .同时还研究了不同氨基酸之间形成紧密接触对的能力.  
      关键词:(α/β)8桶状蛋白质;中程和远程紧密接触对;远程次序值;Fauchere-Pliska疏水性值   
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      发布时间:2021-03-19
    • 何斌,万玉青,贝建中,王身国
      2004(5): 693-699.
      摘要: 研究了具有功能侧基的新型生物降解高分子——[聚 (L-丙交酯-co-β 苹果酸)](PLMA)在pH 7.4的磷酸缓冲溶液中的降解和鼠的3T3成纤维细胞在共聚物膜表面的贴附及生长 .研究了不同组成的共聚物在降解过程中的失重、表面形貌、组成及分子量变化 ,发现PLMA为本体降解 ,共聚物中苹果酸含量的提高可以加速降解 ,降解过程中聚苹果酸 (PMA)链段附近的酯键先水解断裂 .鼠的3T3成纤维细胞在聚L-丙交酯 (PLLA)均聚物和苹果酸含量为4mol% ,8mol%和13mol%的共聚物膜上培养5h ,细胞贴附率分别为43%、71%、80 %和 43% .3T3成纤维细胞在苹果酸含量为 4mol%和 8mol%的共聚物膜上的生长情况好于在PLLA均聚物和苹果酸含量为 13mol%含量的共聚物膜上的生长.  
      关键词:聚(L-丙交酯-co-β-苹果酸);生物降解;细胞贴附   
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      发布时间:2021-03-19
    • 解廷秀,杨桂生
      2004(5): 700-704.
      摘要: 研究了马来酸酐接枝氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(MA-SEBS)对尼龙1212/尼龙6共混体系形态和性能影响.结果表明,在以尼龙6为连续相而尼龙1212为分散相时,MA-SEBS加入大大提高了两相间的相容性,导致尼龙1212分散相的细化.透射电镜观察表明,共混体系形成特殊的“核 壳”结构,处在分散相和连续相间的“壳”MA-SEBS起到了很好的相容剂的作用 .在尼龙1212/尼龙6为 30/70时 ,仅用15%的MA-SEBS,共混体系即获得超高韧性.  
      关键词:尼龙1212;尼龙6;形态;接枝SEBS;韧性   
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      发布时间:2021-03-19
    • 邢欣,李效东,郭爱青,曹峰,王军
      2004(5): 705-708.
      摘要: 利用Wurtz反应合成聚甲基硅烷 ,研究两类溶剂对其组成、分子结构和分子量的影响 .FT-IR和1H-NMR及29Si-NMR分析表明 ,以甲苯为溶剂 ,可以避免在溶剂化过程中Kumada重排的发生 ;而以THF/正己烷(1∶6 ,V/V)为溶剂 ,聚甲基硅烷容易支化和形成Si—CH2—Si结构 .研究发现 ,聚甲基硅烷具有复杂的端基结构,封端剂的加入量影响着最终合成聚甲基硅烷的质量.  
      关键词:聚甲基硅烷;溶剂化效应;Kumada重排;封端剂   
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      发布时间:2021-03-19
    • 李健生,梁祎,王慧雅,孙秀云,王连军
      2004(5): 709-712.
      摘要: 采用相转化法制备了二氧化钛 (TiO2)/聚偏氟乙烯 (PVDF)复合中空纤维膜 .应用牛血清白蛋白截留实验、扫描电子显微镜、热重分析、X射线衍射分别对复合膜的分离性能、微观结构、热稳定性和晶相组成进行了分析 .结果表明复合膜的性能与纯PVDF膜的相比有显著的改善 ,其中对牛血清白蛋白的截留率从 3.27%提高到86.67% ,单根纤维的断裂应力从3.35MPa提高到4.70MPa ,提高了40.3% .氮气吸附实验测定的孔径分布进一步表明复合膜的孔径分布变窄,孔径变小.  
      关键词:二氧化钛;聚偏氟乙烯;复合中空纤维膜;制备;表征   
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      发布时间:2021-03-19
    • 张志成,王如义,柯毓才,郑元锁,郭存悦,崔楠楠,胡友良
      2004(5): 713-718.
      摘要: 将蒙脱土 (MMT)负载的聚合催化剂rac-Et(Ind)2 ZrCl2 和均相低聚催化剂 { [(2 ArNC(Me) )2 C5H3N]FeCl2 } (Ar=2 ,4 C6 H4 (Me)2 )组成双功能催化体系用于乙烯原位共聚制备线性低密度聚乙烯 (LLDPE) .通过调节两种催化剂之间的比例和MAO的用量制备了一系列支化度不同的LLDPE产品 .聚合反应动力学曲线表明 ,两种催化剂表现出各自的乙烯吸收特征 ,蒙脱土负载化的共聚催化剂催化乙烯聚合时反应平稳易控制 .DSC曲线表明 ,聚合物的熔点和结晶度随Fe/Zr的增大而减小 .用密度梯度法测得的聚合物密度随Fe/Zr的增大而降低 .从13C-NMR谱图上可以看到 ,得到的聚合物是LLDPE ,其支化度随Fe/Zr的增大而增大 ,聚合物中仍含有未共聚的α-烯烃 ,这一点从GPC上也能得到验证 .扫描电镜 (SEM)照片表明用这种双功能催化剂共聚得到的LLDPE具有良好的形态.  
      关键词:原位共聚;支化聚乙烯;蒙脱土   
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    • 蔡晴,贝建中,王身国
      2004(5): 719-725.
      摘要: 研究了聚乳酸接枝葡聚糖梳型共聚物的合成 ,以及共聚物的结构特征、亲水性能及降解行为的表征 .结果表明由于亲水性葡萄糖单元组分的引入以及共聚物的梳型结构特征 ,聚乳酸接枝葡聚糖共聚物的亲水性明显优于相应的线型聚乳酸 ,而且降解速度也明显加快 .由于这类梳型结构的聚多糖 聚酯共聚物综合了聚多糖细胞亲和性好和聚酯生物降解速率可调节性的特点 ,因此有望成为一类优良的细胞支架材料 .  
      关键词:生物可降解;葡聚糖;聚乳酸;梳型;组织工程   
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    • 全大萍,廖凯荣,赵剑豪
      2004(5): 726-730.
      摘要: 为考察不同链结构的聚乳酸在物理老化过程中聚集态结构的变化 ,分别在 0℃、2 5℃、37℃对聚 (D ,L-乳酸) (PDLLA)、非晶态的低左旋度聚 (L-丙交酯 ) (l-PLLA)和左旋聚 (L-丙交酯 ) (PLLA)进行长达6个月的物理老化 ,用温度调制式差示扫描量热法 (MDSC)研究了它们在物理老化过程中的玻璃化转变行为的变化 .结果表明 ,PDLLA和l-PLLA对物理老化十分敏感 ,在一定老化温度下 ,它们的玻璃化转变温度(Tg)随老化时间延长向高温移动 ,老化过程中产生的非可逆热焓 (ΔHnon)逐渐增加 ,这种趋势在老化1w内变化明显 ,随后趋缓 ;而老化温度越高 ,Tg 升高和ΔHnon增加的速率都越快 .不同温度下老化 ,PDLLA和l PLLA的ΔHnon 与老化时间的对数都有较好的线性关系 ,ΔHnon的变化速率对温度的倒数作图 ,l-PLLA的斜率绝对值比PDLLA的略大,说明有较高立构规整性的分子链形成物理缠结需要较高的活化能.PLLA由于结晶度高而非晶相含量较低,未观察到明显的玻璃化转变及其在物理老化过程中的变化.  
      关键词:聚乳酸;物理老化;玻璃化转变;物理缠结;调制式差示扫描量热法   
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      发布时间:2021-03-19
    • 黄义争,蔡明中
      2004(5): 731-735.
      摘要: 聚 γ 氯丙基硅氧烷依次与二苯胂钾、氯化钯作用 ,再经水合肼还原 ,合成了二氧化硅负载的聚-γ-(二苯胂基)丙基硅氧烷钯 (0)配合物.该钯(0)配合物可有效地催化芳基卤化物与烯烃、炔烃、Grignard试剂之间的交叉偶联反应,并且可以回收再用多次 ,其活性基本保持不变 .  
      关键词:负载型钯催化剂;功能聚硅氧烷;胂钯(0)配合物;交叉偶联反应   
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      发布时间:2021-03-19
    • 高保娇,吴念,李延斌
      2004(5): 736-742.
      摘要: 在微乳液介质中实施了丙烯酰胺 (AM)、苯乙烯 (St)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠 (NaAMPS)的共聚合 ,制备了既含有强阴离子性基团 (—SO3Na)又含有疏水基团 (St)的丙烯酰胺三元共聚物AM/NaAMPS/St;通过红外光谱法、紫外分光光度法及元素分析法对共聚物的结构及组成进行了表征;稀释外推粘度法测定了共聚物的特性粘数 ;测定了共聚物纯水溶液及盐水溶液的表观粘度;荧光探针法考察了三元共聚物的疏水缔合性以及离子基团对疏水缔合性的影响规律.实验结果表明 ,在聚丙烯酰胺(PAM)分子主链上同时引入强阴离子性基团与疏水基团后 ,阴离子的电粘效应与疏水基团的疏水缔合作用相互协同,会使共聚物水溶液的黏度显著提高 ;盐溶液对疏水缔合作用的增强效应与强阴离子基团对盐的较大容忍度相互结合,会使共聚物水溶液的抗盐性能明显得以提高 ;大分子链上的强阴离子基团磺酸根的存在,在一定程度上会削弱疏水基团之间的疏水缔合作用,即对疏水基团的疏水缔合行为会产生一定的负性影响.  
      关键词:丙烯酰胺共聚物;苯乙烯;2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠;强阴离子性;疏水缔合;增稠;抗盐   
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      发布时间:2021-03-19
    • 赵艳,杨志毅,杨万泰
      2004(5): 743-748.
      摘要: 采用大分子单体法合成了一系列聚苯乙烯接枝壬基酚聚氧乙烯(PS-g-NPEO)两亲共聚物 ,采用溶液铸膜法将其在PET表面制膜,并利用扫描电子显微镜 (SEM),X射线光电子能谱(XPS),衰减全反射红外光谱(ATR)和水接触角 (CA)等手段研究了共聚物组成、铸膜溶剂及浓度对共聚物膜表面形貌、组成及水浸润性能的影响 .结果表明 ,两亲接枝共聚物在不同条件下可形成规则的表面微孔,共聚物中NPEO含量越高,共聚物膜表面微孔孔径越大,对应的水接触角越小.以THF为铸膜溶剂时,制膜浓度越大,共聚物膜表面微孔孔径越大,对应的水接触角越小;而以甲苯为溶剂时,制膜浓度对共聚物膜表面形貌影响不大,但水接触角要较THF体系显著降低 ,水接触角与浓度关系与THF体系相反 ,制膜浓度越大 ,对应的水接触角越大.制膜浓度相同时 ,THF作溶剂 ,共聚物膜微孔较大 ,表面亲水组分含量较低 ;以甲苯为溶剂 ,微孔较密 ,表面亲水组分较高.  
      关键词:PS-g-NPEO;接枝共聚物;表面形貌;表面组成;水接触角   
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      发布时间:2021-03-19
    • 盛寿日,康宜强,黄振中,陈国华,宋才生
      2004(5): 773-775.
      关键词:聚芳醚酮酮;四氯对苯二甲酰氯;低温溶液缩聚   
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      发布时间:2021-03-19
    • 杨朝晖,曹维孝
      2004(5): 776-779.
      关键词:聚(4-偶氮磺酸基苯乙烯-co-4-乙烯基吡啶);氢键自组装;超薄膜   
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      发布时间:2021-03-19
    • 杨岭,罗宇飞,贾欣茹,黄兰,吉岩,王冰冰,危岩
      2004(5): 780-784.
      关键词:PAMAM;自组装;微摩擦性能   
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      发布时间:2021-03-19
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