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最新刊期
2007
年
第
卷
10
期
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封面故事
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快报
聚苯乙炔衍生物对碳纳米管的溶解作用与表面巯基官能化
徐海鹏,毛宇,袁望章,孙景志,董永强,汪茫,唐本忠
2007(10): 897-900.
摘要:设计合成了带巯基的聚苯乙炔衍生物,在产物的红外光谱上,3312和776 cm-1处炔氢特征吸收与2106 cm-1处碳碳三键的特征红外吸收消失;在产物的1H-NMR谱上,对应单体上炔氢的化学位移(δ=3.0)消失而对应共轭烯烃的化学位移(δ=6.4)出现;这些谱学特征变化证明了聚合反应的发生.巯基官能化的聚苯乙炔不仅能够发挥聚苯乙炔衍生物对碳纳米管的增溶作用,而且具有将碳纳米管表面巯基功能化的特殊性能.通过巯基与ZnO之间的强相互作用,ZnO纳米粒子被组装到巯基官能化的聚苯乙炔/碳纳米管杂化结构的外壳.本研究提供了制备新的多元复合纳米结构材料的方法.
关键词:聚苯乙炔;巯基;碳纳米管;溶解性;组装
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发布时间:2021-08-24
用带不同侧链的双取代聚乙炔衍生物增溶多壁碳纳米管
袁望章,赵辉,徐海鹏,孙景志,LAM J W Y,毛宇,金佳科,张双,郑强,唐本忠
2007(10): 901-904.
摘要:采用不同的双取代聚乙炔与多壁碳纳米管复合,通过π-π相互作用和聚合物链缠绕实现了对碳纳米管的增溶.这种方法对碳纳米管的结构没有损害,而且包覆到碳纳米管表面的双取代聚乙炔也显示了自身的荧光发射特性.
关键词:双取代聚乙炔;缠绕;碳纳米管;增溶
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发布时间:2021-08-24
专论
聚合物多层膜的表面分子工程
张希
2007(10): 905-912.
摘要:概述了作者及其研究群体发展的基于氢键、配位键和共价键的聚合物交替沉积组装方法.在此基础上,重点讨论将溶液中的超分子组装与界面交替沉积相结合的非常规界面交替沉积组装方法.通过结构构筑与功能组装的结合,实现了不同表面物理化学性质的可控调节,包括仿生矿化、超疏水涂层、可控组装与释放、表面分子印迹等.这些研究结果对发展基于聚合物多层膜的表面分子工程具有重要意义.
关键词:交替沉积组装;有序分子膜;表面分子工程
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发布时间:2021-08-24
二氧化碳-环氧丙烷共聚物的链结构控制
周坚,陶友华,王献红,赵晓江,王佛松
2007(10): 913-917.
摘要:针对制约二氧化碳-环氧丙烷共聚物(PPC)规模化应用的玻璃化温度低的问题,提出了改进PPC链结构的3个方法,即提高共聚物的分子量、制备交联型PPC、合成区域规整结构PPC.通过研究链结构变化对PPC热性能和机械性能的影响,证明通过共聚物链结构的设计和控制,可以大幅度增强PPC的分子间作用力,从而提高了PPC的使用温度,改善了PPC的使用性能.
关键词:二氧化碳;共聚;链结构;分子量;交联;区域结构
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发布时间:2021-08-24
超分子构筑调控合成结构规整的梯形聚合物及其应用研究
周奇龙,闫寿科,谢萍,张榕本
2007(10): 918-930.
摘要:综述了"超分子构筑调控的逐步偶联/聚合法",该方法将高分子化学与超分子化学相结合,利用多种类型的超分子弱键协同作用首先构筑预期的梯形超分子结构,再经聚合得到共价键梯形高分子.利用该方法合成了一系列结构规整的氧桥基和有机桥基梯形聚硅氧烷以及碳基梯形聚酯,并利用侧基间π-π叠加作用实现了对聚合物立体构型控制.扼要介绍了梯形聚合物在先进材料方面的应用,例如梯形聚硅氧烷液晶光致取向膜;由梯形聚硅氧烷合成的管状聚硅氧烷在高室温储存期微电子环氧塑封料方面的应用;以及基于梯形聚硅氧烷的拟筛板聚合物在二阶非线性光学材料方面的应用等.
关键词:超分子化学;逐步/偶联聚合法;梯形高分子;液晶;微观结构
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发布时间:2021-08-24
小麦蛋白质的流变行为及蛋白质塑料的结构与性能
宋义虎,郑强
2007(10): 931-936.
摘要:基于作者在对小麦蛋白质溶液动态流变行为、增塑小麦蛋白质等双轴拉伸流变行为、小麦蛋白质塑料制备与性能等研究的最新结果,阐述了pH、温度等对小麦蛋白质溶液动态流变行为的影响;根据Hybrid模型,考察了醇溶蛋白分子的旋转运动、弯曲运动、高频耗散等对流变行为的贡献;分析了形变速度、蛋白质含量、网络形成时间与增塑蛋白质等双轴拉伸流变行为的关系,阐明了分维蛋白质网络的形成机制;探讨了采用热压方法制备小麦蛋白质塑料的工艺参数、交联、化学改性等对微观形态与宏观性能的影响.
关键词:小麦蛋白质;可降解塑料;流变行为;结构
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发布时间:2021-08-24
综述
纤维素溶剂研究进展
吕昂,张俐娜
2007(10): 937-944.
摘要:概述了纤维素溶剂的重要研究进展,主要包括N-甲基吗啉-N-氧化物(NMMO)在85℃以上高温可破坏纤维素分子间氢键,导致溶解;氯化锂/二甲基乙酰胺(LiCl/DMAc)在100℃以上可溶解纤维素;1-丁基-3-甲基咪唑盐酸盐([BMIM]Cl)和1-烯丙基-3-甲基咪唑盐酸盐([AMIM]Cl)离子液体,含强氢键受体Cl-离子,通过它们与纤维素羟基作用而引起溶解.氨基甲酸酯体系则是通过尿素与纤维素在100℃以上反应转变为纤维素氨基甲酸酯,然后再溶解于NaOH水溶液中;氢氧化钠/水体系,只能溶解结晶度和聚合度较低的纤维素;NaOH/尿素、NaOH/硫脲和LiOH/尿素水溶液体系,它们预冷至-5
-
12℃后可迅速溶解纤维素.主要是通过低温产生小分子和大分子间新的氢键网络结构,导致纤维素分子内和分子间氢键的破坏而溶解,同时尿素或者硫脲作为包合物客体阻止纤维素分子自聚集使纤维素溶液较稳定.低温溶解技术不仅突破了加热溶解的传统方法,而且可推进化学"绿色化"进程.共引用参考文献50篇.
关键词:纤维素溶剂;溶解机理;纤维;氢键
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发布时间:2021-08-24
固体
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H-NMR表征玻璃态高分子链的缠结、互穿及链间邻近度
顾强,王晓亮,陶芳芳,孙平川,薛奇
2007(10): 945-951.
摘要:系统回顾了缠结定义的演化及对其表征的各种方法,比较了这些方法的特点和不足.在以往研究的基础上,发展了一套在分子尺度上表征玻璃态高分子链互穿的方法.该方法结合高速魔角和偶极滤波,用固体1H-NMR探测互穿区域的质子信号,表征了玻璃态聚苯乙烯的链互穿程度.该方法在0.5 nm尺度范围内测定了分子链间的距离,且与以往方法相比,该方法具有耗时短、需要样品量少、灵敏度和信噪比高等优点.
关键词:缠结;互穿;1H-NMR;高速魔角旋转;偶极滤波
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发布时间:2021-08-24
研究论文
一类窄带隙芴基共聚物的合成及其在发光二极管和太阳电池中的应用
孙明亮,王藜,夏养君,杜斌,刘然升,曹镛
2007(10): 952-958.
摘要:基于9,9-二辛基芴(DOF)与窄带隙单体2,3-二甲基-5,8-二噻吩-喹喔啉(DDQ),通过Suzuki偶合反应,合成了一系列无规和交替窄带隙的芴基共聚物(PFO-DDQ),并对它们的紫外-可见吸收光谱、光致发光光谱、电致发光性能和光伏性能进行了初步研究.共聚物在380 nm和490 nm处有两处明显的吸收峰,其中490nm处的吸收强度随着共聚物中窄带隙单元(DDQ)含量的增加而成比例加强.随着共聚物中窄带隙单元(DDQ)含量的增加,电致发光峰值从580 nm红移到了635 nm.基于该类材料的橙红或饱和红色发光二极管最大外量子效率为1.33%,流明效率为1.54 Cd/A.试验中观察到了窄带隙单元的能量陷阱机制.以窄带隙单元含量为30%的聚合物(PFO-DDQ30)为电子给体、PCBM为电子受体所制备的共混体相异质结太阳电池最大能量转换效率为1.18%,开路电压0.9 V,短路电流密度2.66 mA/cm2.光敏曲线覆盖300 nm
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00 nm.
关键词:9,9-二辛基芴;2,3-二甲基-5,8-二噻吩-喹喔啉;发光二极管;太阳电池
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发布时间:2021-08-24
聚乳酸熔体纺丝、粘接和吸附性能的初步研究
杨立新,赵淑珍,陈学思,景遐斌,王俊,李雨农,李春浩
2007(10): 959-966.
摘要:针对制备香烟过滤嘴用丝束和过滤嘴棒的特殊需要,研究了聚乳酸的纺丝、粘接和吸附性能,通过流变学测量考察了各种加工因素对熔体流动性和可纺性的影响,特别是残留水分的影响,用分子量、DSC和力学性能测量跟踪了熔体纺丝和后加工过程.所获结果对确定聚乳酸树脂的规格范围,确定纺丝和后加工工艺,具有参考价值.
关键词:聚乳酸;可生物降解;香烟滤材;熔融纺丝
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发布时间:2021-08-24
芳氧基钇配合物催化合成以杯芳烃为核的星形聚己内酯
苟鹏飞,朱蔚璞,沈之荃
2007(10): 967-973.
摘要:合成了两种杯芳烃的衍生物(2a,2b),并作为大分子引发剂在三(2,6-二叔丁基-4-甲基-苯氧基)钇[Y(DBMP)3]的催化下,引发己内酯的可控开环聚合,制备了一系列以杯芳烃为核的星形聚己内酯.1H-NMR和SEC研究表明,在一定分子量范围内,以对叔丁基杯[4]芳烃衍生物(2a)为核的星形聚己内酯是四臂且分子量可控的较窄分布星形聚合物,而以对叔丁基杯[6]芳烃衍生物(2b)为核的星形聚己内酯为结构不够明确的星形聚合物.DSC分析表明星形聚己内酯的熔点、结晶温度和结晶度随分子量的增加而增加,且低于相近分子量的线形聚己内酯.POM观察聚己内酯的等温结晶形态,发现星形聚己内酯和相近分子量的线形聚己内酯相比,前者具有不规则的球晶形态和较慢的结晶速度,而后者表现出较快的结晶速度和规则的球晶形态.
关键词:星形聚合物;杯芳烃;聚己内酯;稀土催化剂;开环聚合
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发布时间:2021-08-24
反应性H形嵌段共聚物的合成和自组装
邹鹏,潘才元
2007(10): 974-978.
摘要:以2,2′-(α-溴异丁酰氧基甲基)丙酰氯与Mn分别为4000和2×104的双端羟基聚乙二醇(PEG)进行酯化反应,制得了含4个端溴的PEG大分子引发剂.它在溴化亚铜/2,2′-联吡啶的存在下,在甲醇中,引发甲基丙烯酸3-三甲氧基硅丙酯(TMSPMA)单体进行原子转移自由基聚合(ATRP),得到两个不同分子量的H形嵌段共聚物Sam 1和Sam 2.其结构和分子量及分布用核磁共振氢谱及GPC表征.用TEM研究它们在N,N-二甲基甲酰胺和水混合溶剂中的自组装行为.组成为(EG)91-b-(TMSPMA)92的Sam 1生成复合囊泡;组成为(EG)455-b-(TMSPMA)176的Sam 2形成大的囊泡聚集体.
关键词:大分子引发剂;原子转移自由基聚合;自组装;囊泡;聚集体
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发布时间:2021-08-24
轻度交联环糊精聚合物包结诱导自组装胶束的研究
王竞,江明
2007(10): 979-985.
摘要:合成了含β-环糊精的多取代单体(GMA)x-CD,经自由基聚合得到轻度交联的或高度支化的聚合物P(GMA)x-CD;同时由自由基共聚得到含有金刚烷侧基的疏水聚合物PtBA-ADA.研究表明,他们可在碱性水中通过β-CD和ADA间的包结络合作用形成胶束.当改变聚合物浓度比时,胶束尺寸在150
3
00 nm范围变化.TEM和AFM研究表明胶束具有核壳结构,核为疏水PtBA-ADA,壳为亲水(GMA)x-CD.通过对胶束壳CD基的化学交联,将胶束结构进一步固定化.
关键词:包结;胶束;核壳结构;β-CD
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发布时间:2021-08-24
pH值响应性超支化多臂共聚物的合成及其自组装行为研究
钟玲,贺小华,周永丰,颜德岳,潘才元
2007(10): 986-992.
摘要:以超支化双硫酯为链转移剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)活性自由基聚合方法,合成了以超支化聚酯(Boltorn H20)为核,聚丙烯酸为臂的两亲性超支化多臂共聚物(H20-star-PAA),并通过紫外分光光度计、动态光散射(DLS)和透射电子显微镜(TEM)对它在水溶液中的pH响应的自组装行为进行了研究.结果表明,在稀溶液条件下,H20-star-PAA始终以单分子胶束的形式存在,随着溶液pH的降低,胶束的PAA壳层会逐步塌缩,导致胶束尺寸减小;而在浓溶液条件下,当溶液的pH较低时,单分子胶束会进一步聚集形成多分子胶束.
关键词:可逆加成-断裂链转移;超支化;丙烯酸;自组装
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发布时间:2021-08-24
大豆油树脂基泡沫塑料的力学性能与生物降解性研究
吴素平,容敏智,章明秋,胡静
2007(10): 993-998.
摘要:用丙烯酸酯化环氧大豆油(AESO)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)经自由基共聚合制得一种新型的植物油基泡沫塑料.对AESO/MMA泡沫塑料的压缩性能的各种影响因素进行了细致研究,结果表明,所得泡沫塑料的压缩性能取决于AESO/MMA的比例、引发剂和促进剂的浓度.AESO泡沫塑料具有与传统不饱和聚酯泡沫塑料相似的压缩强度,而且比后者具有更高的韧性,同时这类植物油基泡沫塑料有着良好的生物降解性.
关键词:丙烯酸酯化环氧大豆油;泡沫塑料;压缩力学性能;生物降解
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发布时间:2021-08-24
单体结构和聚合条件对大体积乙烯基聚合物旋光性质的影响
曹洪庆,刘安华,于振宁,张洁,宛新华,陈小芳,周其凤
2007(10): 999-1005.
摘要:合成了3种手性大体积烯类单体——(+)-4,4″-二[(S)-2-甲基丁氧基]-2′-乙烯基对三联苯(p-BMVT)、(+)-3,3″-二[(S)-2-甲基丁氧基]-2′-乙烯基对三联苯(m-BMVT)和(+)-2,2″-二[(S)-2-甲基丁氧基]-2′-乙烯基对三联苯(o-BMVT),其中后两个为新化合物.系统研究了单体结构对其聚合反应活性以及单体结构和反应条件对所得聚合物旋光性质的影响.p-和m-BMVT在合适的条件下可以顺利地进行自由基聚合,形成某一旋向占优的手性二级结构;手性取代基在单体分子上移动一个共价键的距离导致聚合物的旋光方向相反.单体o-BMVT的合成产率低且不能进行自由基聚合.提高芳烃类或者降低非芳烃类聚合溶剂的极性、升高反应温度、减少单体浓度有利于得到旋光度大的聚合物.
关键词:对三联苯;螺旋结构;手性;旋光性质;自由基聚合;反应活性;乙烯基聚合物
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发布时间:2021-08-24
研究简报
吴氏作图法的实验证明
宋其亮,张广照,吴奇
2007(10): 1006-1008.
摘要:"吴氏作图法"为高分子微球的大小和单体与稳定剂之比之间的关系提供了有效的定量数据分析方法.其基本点是,对于表面活性剂、离子基团或聚合物链所稳定的高分子微球,每个稳定剂所占有的高分子微球表面积(S)为一常数.过去的大量实验已证明,"吴氏作图法"适合应用于高分子纳米粒子.本文根据最近的实验结果,发现"吴氏作图法"同样适用于微米级高分子微球.这为分散聚合中设计和控制高分子微球的尺寸提供了理论依据.
关键词:高分子微球;分散聚合;稳定剂
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发布时间:2021-08-24
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