最新刊期
      2007 年 第 卷 11 期

        研究论文

      • 陶蕊,马桓,陈晓农,夏宇正,石淑先,焦书科
        2007(11): 1009-1016.
        摘要：采用可逆加成断裂链转移聚合（RAFT）方法和大分子单体技术,制备了温敏性聚N-异丙基丙烯酰胺（PNIPAM）-聚乙烯基吡咯烷酮（PVP）与PNIPAM-聚氧化乙烯（PEO）梳状嵌段共聚物,这些共聚物具有PVP或PEO支链.以溶菌酶为蛋白模型研究了所得共聚物对聚苯乙烯（PS）微球表面蛋白吸附的抑制作用.通过絮凝实验、激光散射法表观粒径测定、电泳迁移率测定及蛋白吸附量的定量数据比较了不同梳状结构的抗蛋白吸附效果.结果表明,预吸附梳状嵌段共聚物可有效阻抗蛋白吸附,亲水支链增加阻抗性能提高,即使环境温度高于PNIPAM的相转变温度也能阻抗蛋白吸附.透射电镜和共聚物胶体粒径测试表明,梳状嵌段共聚物阻抗蛋白吸附的机制是预吸附后PVP或PEO亲水支链在微球表面形成了阻隔层.通过PS微球的变温絮凝实验可评价预吸附聚合物的抗蛋白吸附性能,快速获得定性结果.  
        关键词：温敏聚合物;梳状嵌段共聚物;聚苯乙烯微球;表面处理;阻抗蛋白吸附   
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        发布时间：2021-08-24
      • 梁源,周庆美,曾佑林,徐满才,谢青季
        2007(11): 1017-1021.
        摘要：用多巴胺电氧化聚合物膜将葡萄糖氧化酶固定在铅笔电极上,制得简易的葡萄糖酶电极.用自制的葡萄糖酶电极对自制环糊精聚合物中环糊精单元进行定量检测.研究了自制的葡萄糖酶电极的检测范围和稳定性.结果表明环糊精聚合物中环糊精单元质量与葡萄糖酶电极响应电流间存在很好的线性关系,且酶电极稳定性好,可以多次反复使用,连续使用30天,响应电流只减弱7%.与用Sulfate-Phenol比色法测得的环糊精聚合物中环糊精单元结果相比,两者相对偏差在8%以内.  
        关键词：环糊精;环糊精聚合物;葡萄糖氧化酶;酶电极   
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      • 翟林峰,史铁钧,王华林
        2007(11): 1022-1027.
        摘要：以N-乙烯基吡咯烷酮（NVP）为初始单体,乙酸乙酯为分散介质,采用分散聚合法制备了分散性能良好、粒径为3～4μm的聚乙烯基吡咯烷酮（PVP）微球.考察了单体、分散剂及引发剂浓度对PVP微球的粒径、单体转化率及分子量的影响,并对PVP的结构和性能进行研究.结果表明,单体浓度增加,PVP微球粒径和分子量增大,单体转化率升高;分散剂浓度增加,PVP微球粒径变小,分子量增大,单体转化率升高;引发剂浓度增加,PVP微球粒径变大,分子量减小,单体转化率升高.与溶液聚合法相比,分散聚合法制备的PVP分子量较小且具有一定的结晶性.  
        关键词：聚乙烯基吡咯烷酮;微球;分散聚合;制备   
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      • 高楠,胡春圃,应圣康
        2007(11): 1028-1034.
        摘要：在以过氧化二苯甲酰（BPO）为引发剂、1,10-邻二氮菲（phen）为催化剂配体、十二烷基磺酸钠（SLS）为乳化剂,水分散体系中进行的苯乙烯（St）的反向原子转移自由基聚合体系中,系统地分析了CuBr2/phen络合物、CuBr/phen络合物、SLS和phen在St/水两相中的分配行为,发现CuBr2/phen络合物、CuBr/phen络合物的两相分配系数对温度有一定的依赖性,结合所得的两相分配系数,从理论上分析了CuBr/CuBr2/phen/BPO乳液聚合体系中的"活性"/可控乳液聚合活性种的数目,较详细的讨论了水分散体系中反向ATRP反应的机理,并通过分相后的本体聚合实验,佐证了测得的催化体系的两相分配系数具有一定的指导意义.  
        关键词：反向原子转移自由基聚合;苯乙烯;分配系数   
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      • 吴志强,李宝会,金庆华,丁大同,史安昌
        2007(11): 1035-1039.
        摘要：利用自洽平均场理论（SCMFT）系统地研究了对称长链和近对称短链两嵌段聚合物混合体系在纳米尺度下的自组装行为.体系中具有较高聚合度的对称长链熔体处于层状相,聚合度较低的近对称短链熔体处于无序相,而其混合体系却随着两种成分的不同比例呈现出有序-无序相转变、有序-有序相转变及有序-无序两相共存等复杂的相行为,计算结果与近期类似体系的实验有着较好的吻合.同时与两种对称的两嵌段聚合物混合体系的计算结果进行了比较,得出这两种体系的异同之处.  
        关键词：两嵌段聚合物;混合体系;自组装;微观相分离;相行为   
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        发布时间：2021-08-24
      • 张蓓,吴一弦,李艳,刘迅,徐旭,武冠英
        2007(11): 1040-1046.
        摘要：以对-二枯基氯（DCC）/AlCl3体系引发异丁烯在二氯甲烷（CH2Cl2）正己烷（Hex）（40/60,V/V）混合溶剂中进行正离子聚合,探讨了DCC用量、含氮试剂2,6-二叔丁基吡啶（DtBP）和三苯胺（TPA）对异丁烯正离子聚合转化率、产物分子量及其分布的影响.结果表明,DCC和体系中微量水均可与AlCl3产生竞争络合,形成两种活性中心并引起相继的竞争引发,聚合产物的GPC谱图呈双峰分布,分子量分布宽;增加DCC用量有利于DCC与AlCl3的络合,致使链增长反应主要通过DCC与AlCl3络合形成的活性中心引发,但聚合产物分子量相对较低,分子量分布较宽;使用DtBP,可有效地抑制微量水引发及活性链向单体的转移反应,使分子量分布明显变窄,基本实现DCC的控制引发;采用DtBP与TPA共同调节聚合反应,可使聚合产物分子量分布变窄的同时,进一步提高分子量,从而得到相对较高分子量（Mw=103200）和单峰分子量分布（Mw/Mn=2.09）的聚异丁烯产物.  
        关键词：正离子聚合;异丁烯;聚异丁烯;亲核试剂   
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        发布时间：2021-08-24
      • 罗宁,吴战鹏,牟南翔,姜立忠,武德珍
        2007(11): 1047-1051.
        摘要：采用溶胶-凝胶和原位自金属化相结合方法制备聚酰亚胺（PI）/二氧化硅（SiO2）/银（Ag）三元复合薄膜,通过红外（FTIR）、透射电镜（TEM）、动态粘弹谱仪（DMTA）等系统地考察了热处理过程中杂化薄膜结构形态变化以及SiO2含量对金属银向基体表面迁移情况和杂化薄膜各种性能的影响.实验结果表明,在热处理过程中可以同时完成聚酰胺酸的亚胺化、SiO2粒子的形成及银的还原,并且可以通过改变热处理温度和时间或改变SiO2含量来控制银粒子向聚合物基体表面的迁移.  
        关键词：聚酰亚胺;二氧化硅;银;自金属化;杂化薄膜   
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        发布时间：2021-08-24
      • 范鹏伟,李昕阳,庹新林,王晓工
        2007(11): 1052-1056.
        摘要：利用静电吸附自组装技术将酸化处理后的单壁碳纳米管（SWNTs）与超支化重氮盐（DAS）组装成多层膜.利用紫外光谱、椭偏仪、原子力显微镜、扫描电镜、拉曼光谱等对自组装膜的生长过程、膜厚增长、自组装膜表面形貌以及纳米管在膜中的存在状态等进行了检测,并利用纳米压痕仪测试了自组装膜的硬度和弹性模量.研究结果表明,SWNTs与DAS不仅发生了静电吸附,而且还发生了化学交联.同时碳纳米管均匀分散在自组装膜中.这两种因素的共同作用使得自组装膜表现出良好的纳米力学性能,硬度达到2.0GPa左右,弹性模量达到10.0GPa左右,而且可以从基底上剥离下来成为独立支撑膜.  
        关键词：单壁碳纳米管;重氮盐;化学交联;自组装膜   
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        发布时间：2021-08-24
      • 刘晓暄,白迎坤,荆燕妮,王洪波,陈兵,吴光国
        2007(11): 1057-1063.
        摘要：对纳米SiO2进行了锚固光引发剂的表面修饰,进而引发甲基丙烯酸甲脂（MMA）光接枝聚合制备有机/无机复合粒子.纳米SiO2粒子首先用氯化亚砜进行表面氯化,再与光引发剂2-羟基-4-（2-羟基乙氧基）-2-甲基苯丙酮（Irgacure2959）反应从而锚固上光引发剂.通过紫外光引发MMA在经过修饰过的纳米SiO2表面上进行表面光接枝聚合.采用IR、TGA和TEM等方法表征了接枝前后纳米粒子的变化,证明了表面接枝物的存在,并研究了不同反应条件对单体转化率、接枝率和接枝效率的影响.研究结果表明,搅拌对接枝过程的影响比较显著.TGA结果显示未搅拌聚合时接枝率只能达到比较小的程度,而在搅拌条件下180min内MMA的接枝率可达到110%.  
        关键词：光引发剂;纳米SiO2;表面修饰;MMA;光接枝聚合;热稳定性   
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        发布时间：2021-08-24
      • 陈晓丽,祝方明,林尚安
        2007(11): 1064-1068.
        摘要：合成了双[水杨醛（对硝基苯）亚胺]合镍催化剂A和双[水杨醛（对甲氧基苯）亚胺]合镍催化剂B.该两种双[N,O]配体合镍配合物/MAO催化体系能有效地催化极性单体甲基丙烯酸甲酯（MMA）聚合,催化活性可高达105gPMMA/（molNi.h）.其中配体对位含有硝基吸电子（共轭）效应的催化剂A/MAO体系有相对较高的聚合反应热稳定性,温度达50℃时仍具有高催化活性.配体对位含有甲氧基推电子（共轭）效应的催化剂B/MAO则在30℃和Al/Ni摩尔比为600时表现出最高的催化活性.催化剂B/MAO体系催化得到PMMA的链序列结构以间规为主（含高达73.2%rr三元组）,具有较高的玻璃化转变温度（Tg=106.4℃）.  
        关键词：水杨醛亚胺;双[N,O]配体合镍催化剂;聚甲基丙烯酸甲酯   
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        发布时间：2021-08-24
      • 张文熊,李名敏,井琦,刘晶冰
        2007(11): 1069-1073.
        摘要：以聚三乙二醇双（4-羧苯）醚（PEG3）、邻联甲苯胺和己内酰胺为单体,通过共缩聚的方法合成了一种嵌段共聚物,聚酰胺-酰胺.采用红外光谱仪、核磁、偏光显微镜、差热分析和广角X光衍射对其结构及性能进行了表征.研究表明,这种嵌段共聚物具有液晶性;与缩聚得到的热致聚酰胺液晶（TLCP）相比,共缩聚得到的热致聚酰胺液晶（TLCP-N6）热力学性能发生了改变,在很宽的温度范围内呈向列相,并且在一定条件下可形成固化诱导条带织构和剪切条带织构.  
        关键词：热致聚酰胺液晶;向列相;固化诱导条带   
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        发布时间：2021-08-24
      • 李昕,赵欣,陈翠仙,李继定
        2007(11): 1074-1079.
        摘要：采用耐高温工程塑料——含酚酞侧基的聚芳醚砜（PES-C）为膜材料,草酸和聚乙二醇为添加剂,N,N-二甲基乙酰胺为溶剂,并利用改进的凝胶动力学实验装置和方法,使之能真实地再现不同膜孔结构生长及发展演化的过程,借助相关软件对图像进行处理,考察了添加剂、聚合物浓度对铸膜液凝胶速度的影响,对酚酞基聚芳醚砜非对称膜的凝胶过程的动力学进行研究.结果表明,动力学图像与最终膜结构有很好的一致性,凝胶动力学方面得到了与Strathman等不同的研究结果,发现凝胶前锋位移的平方与时间不是线性关系,凝胶动力学过程不能简单地用Fick扩散定律来描述.  
        关键词：凝胶动力学;非对称膜;相转化;聚芳醚砜   
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        发布时间：2021-08-24
      • 田威,范晓东,姜敏,王生杰,刘郁杨,于瑜
        2007(11): 1080-1087.
        摘要：通过硅氢加成反应和核多步法聚合合成出超支化聚硅碳烷（HBP）,并对其端基进行了硅氢化、羟基化和酰氯化三步改性得到大分子引发剂HBP-Cl;再用其引发甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯（DMA）进行原子转移自由基聚合（ATRP）,得到超支化聚硅碳烷-g-聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯（HBP-g-PDMA）,最后将单-6-碘代β-CD通过离子键固载到PDMA链上,得到超支化聚硅碳烷-g-环糊精聚合物刷（HBP-g-PDMA-β-CD）.采用FTIR、1H-NMR、13C-NMR、29Si-NMR对其结构进行了表征,利用凝胶渗透色谱/多角度激光光散射（SEC/MALLS）联用仪和激光粒度分析仪研究了其高分子的精细结构,并通过元素分析研究了固载时间对β-CD固载量的影响.  
        关键词：功能化聚合物刷;超支化聚硅碳烷;线型环糊精高分子;硅碳烷核分子   
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        发布时间：2021-08-24
      • 肖妙妙,佟斌,赵玮,石建兵,潘月秀,支俊格,董宇平,LAMJacky Wing Yip,唐本忠
        2007(11): 1088-1091.
        摘要：基于离子相互作用,实现了以聚苯胺（PANI）为聚阳离子,以聚（邻氨基苯甲酸）（PCAN）、聚（邻氨基苯磺酸）（PSAN）为聚阴离子的层-层自组装,形成层厚均匀的全共轭超薄功能膜.由于磺酸基—SO3-的电负性高于—COO-,使得PANI-PSAN自组装膜沉积量小于PANI-PCAN;电化学实验结果显示,由于PCAN和PSAN的导电性均弱于PANI,所以两种自组装膜的电化学性能取决于PANI,但同时受到羧酸、磺酸基团的较大影响,使得PANI-PCAN自组装膜的电化学性能要优于PANI-PSAN.  
        关键词：聚苯胺;聚(邻氨基苯甲酸);聚(邻氨基苯磺酸);自组装;电化学   
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        发布时间：2021-08-24

        研究简报

      • 邱义鹏,唐黎明,王宇
        2007(11): 1092-1096.
        摘要：在羟基/异氰酸酯基官能团比4∶1的条件下,通过超支化聚合物Boltorn H20（HPE）与Upy（ureidopyrimidinone）的反应,合成了带有四重氢键单元的改性超支化聚合物HPE-1.采用核磁共振仪及红外分析仪测定了HPE-1的结构.由于分子间强的相互作用,HPE-1在熔融状态下可拉丝,而HPE不能.由于分子中含有亲水的羟基和疏水的Upy基元,HPE-1在水中能够自组装成球状聚集体.在酸性溶液中聚集体变大,而在碱性溶液中聚集体破坏,这为制备敏感性材料提供了途径.  
        关键词：四重氢键;超支化聚合物;超分子纤维;溶液聚集   
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        发布时间：2021-08-24
      • 陈皞,贾志峰,颜德岳
        2007(11): 1097-1101.
        摘要：由聚丙二醇二缩水甘油醚和甘油通过质子转移聚合（proton transfer polymerization）一步法制备了端羟基的温敏性超支化聚醚.聚合产物的分子量（Mn）在1.76×1042.43×104之间,玻璃化转变温度（Tg）在-31.5-26.7℃之间,热分解温度（Td）在367376℃之间.通过控制聚丙二醇二缩水甘油醚和甘油的投料比,实现了对温敏性超支化聚醚最低临界溶解温度（LCST）的调节,LCST可控制在28.339.6℃之间.  
        关键词：超支化聚合物;温敏性聚合物;质子转移聚合   
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        发布时间：2021-08-24
      • 阎青,白耀文,孟哲,杨万泰
        2007(11): 1102-1104.
        摘要：在沉淀聚合中利用含无毒的乙酸溶剂合成出窄分散交联聚二乙烯基苯（PDVB-55）微球,用扫描电镜（SEM）对其表面形态和粒度进行了表征,结果显示PDVB-55微球均匀且互相分离,平均粒径是2.69μm.X射线光电能谱（XPS）分析表面化学组成显示,微球表面有大量残余双键.  
        关键词：沉淀聚合;醋酸;二乙烯基苯;微球;窄分散   
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