最新刊期
      2007 年 第 卷 12 期

        研究论文

      • 再吐尼古丽·库尔班,木合塔尔·依米提,帕提古丽·依明,希尔艾力·买买提依明,司马义·努尔拉
        2007(12): 1105-1110.
        摘要：以1,3-二（二苯膦基）丙烷二氯化镍（Ⅱ）作催化剂[Ni（dpp）Cl2],通过2,5-二溴噻吩格式试剂与4,4′-二碘偶氮苯共聚得到了一种新型共轭聚合物.采用红外光谱、核磁共振氢谱对聚合物的结构进行表征并通过紫外-可见吸收光谱、荧光光谱、X-射线衍射、热失重分析（TGA）、差热分析（DTA）等测试手段对聚合物的性能进行了详细的研究.紫外可见光谱分析结果表明,聚合物在384 nm处显示了偶氮苯发色团的特征吸收峰,相对于单体红移34 nm.在聚合物的氯仿溶液中观察到酸致变色现象,即分别加入CF3COOH和CH3SO3H后,溶液颜色由黄色分别变成墨绿色和紫色,而加入三乙胺溶液后溶液恢复到初始颜色.在25℃下测得的特性粘数为0.53 dL/g.热失重分析结果显示,该聚合物具有较好的热稳定性.  
        关键词：共轭聚合物;2,5-二溴噻吩;4,4′-二碘偶氮苯;Ni（Ⅱ）催化剂   
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        发布时间：2021-08-24
      • 李又兵,高雪芹,袁毅,申开智
        2007(12): 1111-1115.
        摘要：利用自行研制的低频振动注塑成型装置进行等规聚丙烯（iPP）试样的结构与性能研究.实验中对常规注射和振动注射成型的试样力学性能和微观形态进行了对比实验.采用低频振动注塑成型工艺实现了IPP试样的自增强,在190℃下进行注射,强度由常规试样的41.3 MPa最大提高到振动试样的48.4 MPa（振幅PA=59.4 MPa,振频FR=0.7 Hz）,强度提高了17.2%;SEM显示常规试样芯层结构主要由球晶构成,振动注射使球晶在流动方向上变形、取向,晶粒尺寸得到细化;DSC表明振动注射促进熔融峰向高温漂移,晶体结晶更加完善,结晶度最大提高了12.1%;WAXD显示低频大振幅振动注塑有利于γ晶型的生成,γ晶型有利于试样实现自增强.  
        关键词：低频振动注射;聚丙烯;自增强;γ晶型   
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      • 曹志海,崔勤敏,单国荣
        2007(12): 1116-1120.
        摘要：将N-异丙基丙烯酰胺（NIPAAm）引入小分子烃为模板的苯乙烯细乳液聚合法制备纳米胶囊的体系.水相引发形成的聚异丙基丙烯酰胺（PNIPAAm）低聚物自由基在聚合温度下（大于其最低临界溶解温度）析出并被苯乙烯细乳液液滴吸附,在热力学推动力和静电斥力的共同作用下,PNIPAAm低聚物倾向于分布在液滴和水的界面上,使液滴界面成为主要的聚合场所,单体从液滴内部向界面扩散补充消耗的单体,生成的聚合物在液滴界面上析出,包覆小分子烃液滴,最终得到纳米胶囊.通过透射电镜观察粒子形态和大小;利用接触角测定仪测定了细乳液液滴的表面张力.考察了NIPAAm用量、油溶性单体/小分子烃比例、交联剂用量及乳化剂和引发剂对的种类对胶囊形态的影响.  
        关键词：纳米胶囊;N-异丙基丙烯酰胺;界面聚合;交联   
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      • 闰明涛,胡晓敏,高俊刚
        2007(12): 1121-1126.
        摘要：以扫描电子显微镜、热重分析仪、差示扫描量热仪、热台偏光显微镜分别研究了聚乳酸/羧基化聚丙烯共混体系的相形态、热性能和结晶形态.结果显示,共混物熔体冷却时,聚乳酸和羧基化聚丙烯均形成球晶,但羧基化聚丙烯球晶较大而十字消光较暗,聚乳酸球晶尺寸较小而十字消光较亮,且聚乳酸球晶产生规则的、不连续的同心环线——裂纹,裂纹厚度约为12μm,且裂纹内部有微纤存在.当聚乳酸含量≤50%时,由于聚丙烯上羧基的存在而使共混体系具有较好的相容性.共混物的热分解过程分为三个阶段,热分解温度的变化是聚丙烯上的羧基、聚乳酸和聚丙烯骨架分解三种机制共同作用的结果,少量聚乳酸能够明显提高共混物中聚丙烯上羧基的热稳定性.共混物中的羧基化聚丙烯组分可以发挥稀释剂的作用,大幅度降低了聚乳酸的冷结晶温度.聚乳酸含量≥50%时,共混熔体降温时DSC谱图中聚乳酸和羧基化聚丙烯分别结晶,而聚乳酸含量<50%时,只观察到羧基化聚丙烯的结晶行为.  
        关键词：聚乳酸;羧基化聚丙烯;结晶形态;裂纹;热性能   
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        发布时间：2021-08-24
      • 刘耀昌,吴一弦,李狄,李庆元,冯丽,徐日炜,武冠英
        2007(12): 1127-1134.
        摘要：通过自由基共聚合方法,以AIBN为引发剂引发醋酸乙烯酯（VAc）和醋酸异丙烯酯（IPA）共聚,得到两者的无规共聚物聚（PVIPA）.再以PVIPA作为大分子引发剂,以四氯化钛（TiCl4）为共引发剂,引发异丁烯进行正离子接枝共聚反应,分别考察了PVIPA/TiCl4/IB体系中TiCl4浓度、大分子引发剂浓度、陈化温度、陈化时间以及外加含氮亲核试剂2,6-二甲基吡啶（DMP）对异丁烯聚合转化率和PVIPA引发效率的影响,并采用GPC表征方法研究了聚合体系中两种引发活性中心（A）和（B）的引发竞争.实验结果表明,在没有外加亲核试剂的情况下,PVIPA与微量水均可参与与TiCl4的络合竞争,分别形成活性中心（A）和（B）,并产生竞争引发异丁烯正离子聚合,生成相应的接枝共聚物PVIPA-g-PIB和均聚物PIB.TiCl4和PVIPA用量以及两者的络合作用温度与时间对异丁烯正离子接枝共聚起着重要作用.合适的TiCl4浓度与PVIPA浓度、低的微量水浓度以及在较低温度下使PVIPA与TiCl4充分络合,都有利于提高大分子引发剂PVIPA的引发效率.引发效率可以达到90%左右,并可制备出极性主链与非极性支链的接枝共聚物PVIPA-g-PIB,其GPC谱图呈现单峰分布,分子量分布（Mw/Mn）可达到2.17.此外,在聚合体系中加入适量含氮亲核试剂DMP,一定程度上可以提高PVIPA的引发效率.  
        关键词：正离子聚合;接枝共聚;大分子引发剂;异丁烯   
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        发布时间：2021-08-24
      • 贾玉玺,张国芳,孙胜,赵国群,安立佳
        2007(12): 1135-1140.
        摘要：进行了甲基丙烯酸正丁酯在异向旋转双螺杆挤出机内的自由基聚合反应过程数值模拟,描述了单体转化率、重均分子量、流体粘度等物理量的变化特点,分析了其影响因素,获得了材料体系的化学流变规律.模拟结果与实验结果基本吻合.  
        关键词：反应挤出;自由基聚合;化学流变;数值模拟;凝胶效应   
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      • 毛仙鹤,宋永才
        2007(12): 1141-1148.
        摘要：以聚二甲基硅烷裂解制备的液态聚硅烷为原料,添加引发剂过氧化二苯甲酰合成聚碳硅烷,使液态聚硅烷合成聚碳硅烷的产率提高了20%25%.利用FTIR和GPC对反应过程进行跟踪分析,利用元素分析,1H-NMR,13C-NMR,TG-DTA和XRD对产物的组成结构和性能进行了表征,提出了过氧化二苯甲酰对液态聚硅烷合成聚碳硅烷的促进反应机理.结果表明,过氧化二苯甲酰受热分解形成自由基,促进了液态聚硅烷中的Si—Si键断裂重排,同时也引发了小分子硅碳烷中的Si—H和Si—CH3键断裂生成Si—CH2—Si结构,使聚碳硅烷分子量长大,产率提高.同时过氧化二苯甲酰分解产生的苯基和苯甲酰氧基会作为端基或侧基引入到聚碳硅烷分子中,引起产物C、O含量的少许增加.但对聚碳硅烷高温烧结后的陶瓷收率没有显著影响.  
        关键词：聚碳硅烷;液态聚硅烷;碳化硅;过氧化二苯甲酰   
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        发布时间：2021-08-24
      • 王薇,李国东,杜启云,王永良
        2007(12): 1149-1153.
        摘要：利用测量流动电位的方法考察了纳滤膜的表面电学性能对纳滤膜的截留性能的影响.首先,采用不同功能层材料制备了复合纳滤（NF）膜,考察功能层的交联时间、单体结构等对表面电性能的影响,研究纳滤膜对不同无机盐的选择截留性能与表面电性能的关系.通过流动电位法测定纳滤膜的表面电学参数,如流动电位（ΔE）、zeta电位（ζ）和表面电荷密度（σd）.实验表明,这些电学参数的变化与功能层交联时间和纳滤膜截留率的变化一致,在交联时间为45 s时,3种电学参数的绝对值均最大,而纳滤膜对无机盐的截留率也最大.复合纳滤膜zeta电位的绝对值（|ζ|）按照Na2SO4>MgSO4>MgCl2变化,同截留率的变化相同.带侧基单体交联后得到的纳滤膜的表面电性能参数的绝对值小于不带侧基单体的.因此,流动电位法可用于研究复合纳滤膜的截留机理和功能层结构.  
        关键词：纳滤膜;荷电膜;流动电位;Zeta电位;表面电荷密度   
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        发布时间：2021-08-24
      • 黄安民,王小萍,贾德民
        2007(12): 1154-1160.
        摘要：用不同份量的甲基丙烯酸镁（MgMA）作增强剂,过氧化二异丙苯（DCP）作硫化剂,通过混炼和硫化过程的原位聚合制备了氢化丁腈橡胶/聚甲基丙烯酸镁（HNBR/PMgMA）纳米复合材料,用XRD、FTIR1、3C-NMR、SEM、TEM、DMA和交联密度分析等方法研究了其结构、形态和性能,并阐述了MgMA改性HNBR的相关机理.结果表明,MgMA在混炼过程中粒径明显变小,部分达到纳米级.硫化过程中发生原位自由基聚合,并部分接枝到HNBR分子链上,HNBR硫化胶和PMgMA有可能形成接枝互穿聚合物网络（接枝IPN）.随着MgMA用量的增加,纳米复合材料硫化胶的定伸应力、拉伸强度、扯断伸长率、撕裂强度和热氧老化性能逐渐提高.当MgMA含量为30份时,体系的拉伸强度和扯断伸长率分别为38.5MPa和545%,并具有优异的热空气老化性能.MgMA能明显增加HNBR复合材料的储能模量,并降低其损耗因子.随着MgMA用量的增加,纳米复合材料硫化胶的总交联密度（Ve）和离子键交联密度（Ve2）增加,而共价键交联密度（Ve1）下降,表明离子键对HNBR/PMgMA纳米复合材料的力学性能起重要作用.  
        关键词：氢化丁腈橡胶;甲基丙烯酸镁;纳米复合材料;结构;形态;性能   
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        发布时间：2021-08-24
      • 卢红,危大福,肖惠宁,郑安呐,胡福增
        2007(12): 1161-1167.
        摘要：通过对聚乙烯醇（PVA）进行正离子化和缩醛化改性,制备了一种新型PVA基温敏性聚合物（CAPVA）,其盐水溶液表现出最低临界溶解温度（LCST）.在LCST温度以下,CAPVA能溶解于水中,其水溶液清澈透明;温度高于LCST后,CAPVA聚集并从水中分离析出.利用元素、表面电荷分析和核磁共振谱对CAPVA的结构进行了表征,并用浊度法研究了正离子接枝率、缩醛度和溶液中NaCl浓度对CAPVA温敏性的影响.  
        关键词：聚乙烯醇;正离子;缩醛化;LCST;温敏性   
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        发布时间：2021-08-24
      • 钱艳玲,王建华,朱宝库,张梅,杜春慧,徐又一
        2007(12): 1168-1175.
        摘要：以聚醚链段为侧链的两亲性梳状聚醚硅氧烷（ACPS）为改性剂,研究了相转化法制备聚偏氟乙烯（PVDF）多孔膜的改性效果与机理.采用SEM、XPS、接触角、水通量等考察了ACPS对膜结构与性能的影响.研究发现,ACPS在相转化成膜过程中不流失,随着制膜液中ACPS含量的增加,相分离速度降低,膜中微孔由指状结构向蜂窝状结构发展,膜强度提高,亲水性显著提高.提出了ACPS在膜表面的富集现象和在膜中的稳定性机理和模型.结果表明,两亲性梳状聚醚硅氧烷在原理上是一类适合于相转化法制备聚合物微孔膜表面亲水化改性的有效物质.  
        关键词：聚偏氟乙烯多孔膜;梳状聚醚硅氧烷;表面富集;亲水性;相转化   
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        发布时间：2021-08-24
      • 曲爱兰,文秀芳,皮丕辉,程江,杨卓如
        2007(12): 1176-1182.
        摘要：利用含氟疏水基团的梯度分布,结合草莓形纳米SiO2粒子提供的双重粗糙表面,制备了具有类"荷叶效应"的超疏水涂膜,水接触角达（174.2±2）°,滞后角几乎接近0°.通过原子力显微镜、扫描电镜和水接触角的测试对膜表面形貌及疏水性能进行了表征;探讨了其表面微观结构与表面疏水性能的关系.草莓形复合粒子在膜表面的无规则排列赋予涂膜表面不同等级的粗糙度,使水滴与涂膜表面接触时能够形成高的空气捕捉率,这种微观结构与疏水基团的梯度分布相结合,赋予了含氟硅丙烯酸酯乳液涂膜表面超疏水性能.  
        关键词：表面微观结构;含氟梯度分布;氟硅丙烯酸酯乳液;纳米复合粒子;超疏水膜   
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        发布时间：2021-08-24

        研究简报

      • 滕波涛,蒋仕宇,鲁继青,蓝尤钊,刘亚,郑绍成
        2007(12): 1183-1186.
        摘要：提出了利用不同取代基烯类单体的电子亲和势来判断其负离子聚合反应活性的方法.采用密度泛函理论的B3LYP/6-31G（d）方法优化了不同取代基烯类单体几何构型,在B3LYP/6-311++G（3df,2p）水平上计算了其电子亲和势.通过电子亲和势计算值与文献报道实验数据比较,表明本文采用的计算方法是比较可靠的.结合不同取代基烯类单体的电子亲和势的计算结果,通过与Q-e关系及取代基常数σ数据进行比较表明,电子亲和势可以用来判断不同单体负离子聚合反应的活性高低.  
        关键词：负离子聚合;单体;电子亲和势;反应活性;密度泛函理论   
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        发布时间：2021-08-24
      • 王磊,毛立新,刘刚,周建军,李金焕
        2007(12): 1187-1191.
        摘要：利用高分子量的含氮杂环聚合物聚（4-乙烯基吡啶）（P4VP）作为模板合成了纺锤形钨酸钡晶体,为制备形貌可控的钨酸钡晶体提供了一种简单、条件温和、容易控制的方法.用扫描电镜、透射电镜及X-射线衍射等手段研究了钨酸钡晶体的晶型及形貌.并讨论了P4VP的浓度、溶液离子浓度、pH值等因素对钨酸钡晶体形貌的影响.  
        关键词：钨酸钡;四方晶系;晶体生长;聚（4-乙烯基吡啶）;模板   
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        发布时间：2021-08-24
      • 吴方娟,宋才生,谢光亮,廖贵红
        2007(12): 1192-1195.
        摘要：通过加入第三单体4,4′-二（2-甲基苯氧基）二苯砜与1,4-二苯氧基苯（DPB）和对苯二甲酰氯（TPC）进行三元无规共聚,合成了一系列分子主链带砜基和主链芳环上含甲基侧基的聚（芳醚砜醚酮酮-co-醚醚酮酮）共聚物,并用FT-IR、DSC、WAXD和TG对其进行了表征.结果表明,共聚物的玻璃化转变温度随着第三单体摩尔含量的增加而逐渐升高,熔融温度则逐渐降低,当其摩尔含量为10%30%时,共聚物具有优良的耐热性能及耐溶剂、耐酸碱性能.  
        关键词：聚芳醚砜醚酮酮;1,4-二苯氧基苯;邻位甲基取代;三元共缩聚   
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        发布时间：2021-08-24
      • 白春燕,丁颂东,刘中平,王玉忠
        2007(12): 1201-1204.
        摘要：以辛酸亚锡为催化剂对对二氧环己酮单体（PDO）开环聚合合成聚对二氧环己酮（PPDO）,在聚合的后期,用1,6-六亚甲基二异氰酸酯（HDI）为扩链剂进行扩链反应.研究了扩链剂用量对扩链反应的影响,加入相对于PPDO用量的0.78 wt%的HDI就能得到粘均分子量为2.35×105的PPDO.在分子量相近的情况下,扩链后产物的热稳定性和玻璃化转变温度均比未扩链的高,扩链前后的晶型没有发生变化,但结晶度大幅度降低,拉伸性能变化不大.  
        关键词：聚对二氧环己酮;1,6-六亚甲基二异氰酸酯;扩链;热稳定性;结晶;拉伸性能   
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