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    2007 年 第 卷 6 期

      研究论文

    • 吴年强,潘春跃,张报进,饶燕平,于典
      2007(6): 497-502.
      摘要: 合成出一种具有温敏特性的多官能团的大分子聚(N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酸甲酯-丙烯酰肼)(PNMH),用它交联氧化的海藻酸钠(OSA),得到可生物降解的温敏凝胶PNMH-OSA.分别以凝胶的透光率随温度变化和凝胶在磷酸盐缓冲液(PBS)中的溶胀比随时间变化来考察凝胶的温敏性能和降解性能,并采用傅立叶变换红外光谱(FTIR)和激光共焦拉曼光谱(LCRS)对样品进行了表征.结果表明,PNMH-OSA凝胶是通过PNMH上的—NHNH2和OSA上的—CHO反应生成CN键而形成的化学交联凝胶;随着凝胶中PNMH量的增加,PNMH-OSA凝胶的温敏性增强,降解时间延长;温敏组分的含量对PNMH-OSA凝胶的溶胀和降解性能与温度的关系影响显著.  
      关键词:凝胶;海藻酸钠;温敏性;降解   
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      发布时间:2021-03-19
    • 王红艳,倪忠斌,杨成,刘晓亚,陈明清
      2007(6): 503-508.
      摘要: 以过硫酸钾为引发剂,在乙醇/水的混合介质中使苯乙烯进行无皂乳液聚合,得到了单分散亚微米级聚苯乙烯(PSt)微球.用扫描电子显微镜研究了引发剂浓度、单体浓度、反应温度和溶剂组成对PSt微球粒径的影响.结果表明,改变上述条件能明显影响其粒径.以所得单分散聚苯乙烯微球为种子,在丙烯酸单封端聚乙二醇大分子单体存在的条件下,使丙烯腈和少量苯乙烯进行新的无皂种子乳液聚合,在合适的条件下制得到了“花瓣”形的聚合物复合颗粒,为深入探讨这类特殊形态聚合物颗粒的形成机理提供了新的佐证.  
      关键词:种子;无皂种子乳液聚合;“花瓣”形;复合颗粒;机理   
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    • 刘旸,张倩茹,张洪锋,吴庸烈,史宝利
      2007(6): 509-513.
      摘要: 采用反相气相色谱技术,将正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷作为非极性分子探针,乙醚、丙酮、三氯甲烷作为极性分子探针在50℃、60℃、70℃和80℃条件下测定了可溶性聚酰亚胺HQDPA-DMMDA的表面色散自由能与表面Lewis酸碱性质. HQDPA-DMMDA在50℃、60℃、70℃和80℃的表面色散自由能分别为34.37、31.80、29.50和27.64 mJ/m2,自由能随温度的升高而线性降低.实验发现,HQDPA-DMMDA为弱的Lewis两性聚合物材料,其Lewis酸常数Ka为0.4115,碱常数Kb为0.5812.  
      关键词:反相色谱;表面自由能;酸碱性质;聚酰亚胺   
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    • 于建香,刘太奇
      2007(6): 514-518.
      摘要: 利用电纺丝技术制备出苯乙烯-丙烯腈共聚物负载钯的纳米丝催化剂.对催化剂进行了SEM、TEM、IR和XPS的测试.所制备的催化剂对α-己烯催化氢化结果表明,该催化剂在常温、氢气常压下具有很高的催化活性和较好的重复使用性,并且催化氢化过程中存在烯烃的异构化反应.实验结果表明,反应时间为150 min时纳米催化剂A对α-己烯催化加氢生成正己烷的转化率是传统催化剂PdCl2/γ-Al2O3的4.7倍.  
      关键词:载体;纳米丝催化剂;钯;电纺丝   
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    • 陈建升,曲希明,范琳,左红军,孙宏杰,杨士勇
      2007(6): 519-523.
      摘要: 使用4-苯乙炔基苯胺(4-PEA)作为反应性封端剂,和3,3′,4,4′-二苯醚四酸二酐(ODPA),3,3′,4,4′-联苯四酸二酐(BPDA),1,4-双(4′-氨基-2′-三氟甲基苯氧基)苯(BTPB)和3,4′-二氨基二苯醚(3,4′-ODA)反应合成了系列4-苯乙炔基苯基封端的聚酰亚胺低聚物,对低聚物的化学结构、热性能和熔体粘度以及固化后树脂的热性能等进行了研究.实验结果表明,低聚物均具有一定的结晶性,含有ODPA的聚酰亚胺低聚物较之含有BPDA的低聚物具有更低的熔体粘度,且出现最低熔体粘度的温度更低;固化后的树脂表现出良好的热性能,含有BPDA的树脂具有更高的玻璃化转变温度;系列低聚物中二胺单体的比例对于低聚物的熔体粘度和固化后树脂的热稳定性有一定影响.  
      关键词:聚酰亚胺;苯乙炔苯胺;热性能;熔体粘度   
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    • 安秋凤,程广文,李临生,李明涛,金云霞
      2007(6): 524-530.
      摘要: 用场发射扫描电镜(FESEM)、原子力显微镜(AFM)、光电子能谱(XPS)等仪器研究了棉纤维以及再生纤维素表面聚(二甲基硅氧烷-co-甲氧基十二烷基硅氧烷)(DDPS)的膜形貌及其定向排列方式.结果发现,在天然棉纤维以及再生纤维素模型表面,DDPS均能形成宏观上平滑、而微观形态学实则非均一的疏水性硅膜,表明DDPS的定向排列成膜方式为疏水性硅甲基、硅十二烷基朝外伸向空气,硅氧偶极键指向基质界面.  
      关键词:聚(二甲基硅氧烷-co-甲氧基十二烷基硅氧烷);膜形貌;定向排列;原子力显微镜;疏水性硅膜;纤维   
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    • 邓建平,赵伟国,杨万泰
      2007(6): 531-535.
      摘要: 设计并合成了3种带有不同侧基的N-炔丙基酰胺单体(1~3),以红外、核磁、元素分析等技术对单体进行了表征; 以[Rh]金属有机配合物为催化剂实施聚合反应得到高产率(近100%)的聚合物,聚合物具有高的立构规整性.利用紫外吸收谱图对聚合物的二级结构进行了表征,聚合物1与聚合物3分别在羰基的α和γ位有支链,聚合物不易形成螺旋结构; 聚合物2在羰基的β位有支链,聚合物易于形成稳定的螺旋结构.表明相邻侧链上酰胺基团间形成的氢键及侧链间适当的空间位阻是聚合物形成稳定螺旋的关键因素.  
      关键词:N-炔丙基酰胺;螺旋聚合物;铑催化剂;氢键;空间位阻   
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    • 陈忠平,褚道葆,陈君华,过家好,尹晓娟,吴何珍
      2007(6): 536-540.
      摘要: 在含有0.2 mol·L-1苯胺的0.5 mol·L-1H2SO4溶液中,以扫描速度50 mV·s-1,扫描电位为-0.1~0.9 V,采用循环伏安法(CV),在金属Ti基体上,通过控制扫描方式分别得到了颗粒状、纤维状及管-片状的苯胺聚合产物,分析了形成不同形貌聚苯胺的原因,并通过扫描电子显微镜(SEM)、循环伏安法和电化学阻抗谱(EIS)对不同形貌聚苯胺的结构和性能进行了表征.结果表明,不同形貌聚苯胺的形成是由于聚苯胺的成核及生长模式不同,而无论何种形貌的聚苯胺膜都具有很大的比表面积和良好的导电性能,其中,管-片状聚苯胺的膜层阻抗最小,导电性能最好.  
      关键词:聚苯胺;电化学聚合;循环伏安;电化学阻抗谱   
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    • 屈刚,姜复松,张姝妍
      2007(6): 541-547.
      摘要: 在分子设计的基础上,合成了以Br为端基的聚(2,5-二辛氧基对亚苯基亚乙烯基)(PPV-Br)低聚体,并采用甲基丙烯酸甲酯(MMA)原子转移自由基聚合法,以该低聚体作为大分子引发剂,合成了PPV-b-PMMA二嵌段共聚物.经FTIR、UV-Vis、1H-NMR和GPC等表征手段证明,所合成的PPV-b-PMMA二嵌段共聚物具有分子设计的预定结构.PPV大分子引发剂和PPV-b-PMMA二嵌段共聚物的多分散性指数分别为1.3和1.2.在温度、氩气流速和相对湿度分别为22℃、0.2 m3/h和85%的条件下,以CS2为溶剂,实现了该二嵌段共聚物的高度有序六角蜂窝状结构薄膜的自组装.空穴的平均直径为1.7 μm.  
      关键词:聚对亚苯基亚乙烯基;聚甲基丙烯酸甲酯;大分子引发剂;ATRP;二嵌段共聚物;自组装   
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    • 易菊珍,梁子倩,张黎明
      2007(6): 548-553.
      摘要: 以过硫酸钾为引发剂、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂、丙烯酰胺单体和腐植酸钠、Laponite RD粘土为原料,用溶液聚合交联法合成了腐植酸钠/聚丙烯酰胺/粘土(SH-PAM-Clay)系列水凝胶.用场发射扫描电镜对其表面形貌进行了研究,并对水凝胶的吸水性和流变性能进行了测试和研究.结果表明这系列水凝胶都具有致密的网络结构和优良的吸水性能.  
      关键词:聚丙烯酰胺;腐植酸钠;水凝胶;粘土   
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    • 刘厚亭,徐景坤,周卫强,蒲守智,魏振宏,申亮,罗明标
      2007(6): 554-558.
      摘要: 在三氟化硼乙醚(BFEE)-聚乙二醇(分子量400,PEG 400)混合电解质溶液中,1,8-亚乙基萘直接阳极氧化聚合可以获得自支撑聚(1,8-亚乙基萘)膜.单体在三氟化硼乙醚+10% PEG 400中的起始氧化电位为0.95 V versus SCE,远低于单体在0.1 mol·L-1四氟化硼四丁基胺-乙腈溶液中的起始氧化电位(1.38 V versus SCE).同时 PEG 400的加入可以有效改善单体在三氟化硼乙醚中的溶解性.UV-Vis,FTIR和1H-NMR确定了1,8-亚乙基萘在4,5位聚合,荧光光谱表明固态及可溶聚(1,8-亚乙基萘)膜是蓝色发光材料.  
      关键词:聚(1;8-亚乙基萘);导电高分子;电化学聚合;三氟化硼乙醚;荧光   
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    • 申艳玲,杨云峰,高保娇,朱勇
      2007(6): 559-565.
      摘要: 采用自制的氯甲基化试剂——1,4-二氯甲氧基丁烷(BCMB),使用Lewis酸催化剂,在均相反应体系中高效地实现了聚苯乙烯的氯甲基化.研究了反应机理,考察了各种因素对氯甲基化反应的影响规律,优化了反应条件,通过红外光谱法与Volhard分析法表征了产物的化学结构与组成. 实验结果表明,反应机理可能由苯环亲电取代与伴随着醚键断裂的亲核取代两类反应构成,氯甲基化试剂用量、催化剂的酸性与用量、溶剂的性质与用量及反应温度等因素对反应都有显著的影响,其一,会影响聚苯乙烯的氯甲基化程度,其二,会导致或避免大分子链之间通过Friedel-Crafts反应而发生交联.以四氯化碳为溶剂、以SnCl4为催化剂并在较低温度(18℃)下进行反应,可制得氯甲基化程度达80%且完全线型化的氯甲基化聚苯乙烯.  
      关键词:聚苯乙烯;1;4-二氯甲氧基丁烷;氯甲基化反应;亲电取代反应;醚键断裂反应   
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    • 曹蔚,董海星,黄飞,申慧琳,曹镛
      2007(6): 566-572.
      摘要: 采用Suzuki偶合反应合成了一系列新型的咔唑、芴和2,1,3-苯并硒二唑的共聚物——聚[3,6-(N-(2-乙基己基))咔唑-2,1,3-苯并硒二唑-9,9-双(N,N-二甲基胺丙基)芴](PCzN-BSeD)及其相应的聚电解质衍生物——聚[3,6-(N-(2-乙基己基))咔唑-2,1,3-苯并硒二唑-9,9-(双(3′-(N,N-二甲基)-N-乙基铵)丙基)芴]二溴(PCzNBr-BSeD).在聚咔唑和芴中引入不同比例的2,1,3-苯并硒二唑(BSeD)单元,引起了由咔唑和芴链段向窄带隙苯并硒二唑(BSeD)单元有效的能量转移.通过对聚合物电致发光性能的研究,发现用聚(3,4-亚乙基二氧基噻吩)(PEDOT)或聚(3,4-亚乙基二氧基噻吩)/聚乙烯咔唑(PEDOT/PVK)作为空穴传输层时,器件的性能相差不大,表明咔唑的引入较明显的改善了聚合物的空穴注入性能.而且几乎所有的聚合物用高功函数铝作阴极的器件和用钡/铝作阴极的器件具有相近的发光性能,表明这类聚合物具有良好的电子注入性能.  
      关键词:共轭聚电解质;电致发光;咔唑;芴;能量转移   
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