最新刊期
      2007 年 第 卷 7 期

        研究论文

      • 李胜方,杨亚江,杨祥良,徐辉碧
        2007(7): 593-598.
        摘要： 以4,4′-二甲基丙烯酰胺基偶氮苯（BMAAB）为交联剂,制备了丙烯酸-丙烯酰胺-甲基丙烯酸酯共聚物和直链淀粉半互穿网络水凝胶.以冷冻干燥和空气干燥两种方式,研究了干凝胶在pH 2.2和pH 7.4时的溶胀和降解性能.结果表明采用两种干燥方式的凝胶在不同pH的介质中都遵循二级溶胀动力学.凝胶内部水的扩散均为非Fickian机理,即扩散和链松弛协同作用的机理.但经历冷冻干燥的凝胶其扩散机制占优势.在pH=7.4的介质中,冷冻干燥凝胶的平衡溶胀比（SR）显著增大,而在pH=2.2时则无明显变化.扫描电镜（SEM）和降解实验发现,在结肠内容物的作用下,冷冻干燥凝胶在5天内降解率可达35.3%,而空气干燥凝胶的降解率为28.1%,表明冷冻干燥的方式可在一定程度上促进凝胶在结肠环境下的降解.  
        关键词：直链淀粉;半互穿网络水凝胶;干燥方式;溶胀动力学;降解   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘兵兵,曹义鸣,袁权
        2007(7): 599-603.
        摘要： 采用液相共混的方法制备了ZSM-5分子筛填充壳聚糖膜.扫描电镜表征表明分子筛在膜中分散均匀,膜表面没有明显缺陷.考察了填充膜在碳酸二甲酯/甲醇混合液中的溶胀和吸附行为,探讨了填充膜中分子筛含量及操作温度对渗透汽化膜分离性能的影响.结果表明膜优先吸附甲醇,其分离性能主要由溶解过程控制；随着膜中分子筛含量的增加,膜的溶胀度增大,渗透通量大幅度提高；渗透通量与操作温度符合Arrhenius关系式.与壳聚糖均质膜相比,ZSM-5分子筛填充壳聚糖膜对甲醇和碳酸二甲酯混合物具有更好的分离效果.  
        关键词：ZSM-5分子筛;壳聚糖;渗透汽化;碳酸二甲酯;甲醇   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王亚,李景庆,赵蕴慧,盛京
        2007(7): 604-608.
        摘要： 以连续共混过程中间歇出料法研究了聚丙烯（PP）/聚苯乙烯（PS）体系共混过程中的扫描电镜图样演化过程,利用小角激光散射（SALS）证明了PP/苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物（SEP）/PS体系的部分相容性,同时说明SALS研究聚合物熔体动态过程的有效性.针对扫描电镜图样,用重心粒径dg这一结构参数研究了PP/PS体系共混过程,利用分布函数求取了分散相PP分形维数,对共混过程中相分散进行了研究.  
        关键词：SEM图样分析;相尺度;分形;SALS   
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      • 吴德峰,曹健,吴兰峰,张明
        2007(7): 609-614.
        摘要： 采用马来酸酐接枝聚丙烯（PP-g-MAH）对聚丙烯/聚对苯二甲酸乙二酯（PP/PET）共混体系进行增容,研究了增容前后复合体系的相形态和流变行为的变化.结果表明,共混体系中当PP组分为分散相时,增容剂能够显著减小PP液滴尺寸,使其形状松弛时间减小,变形与破裂的剪切敏感性降低；当共混体系两组分配比处于临界相反转点周围时,增容剂则会导致其内部部分双连续与“海-岛"结构共存的复杂相形态消失,低频区模量频率依赖性的增加表明体系内部界面结合程度的增加；而当共混体系中的PET组分为分散相时,增容剂的引入对体系结构流变学影响较小,表明增容效果不大.  
        关键词：聚对苯二甲酸乙二酯;聚丙烯;增容剂;相形态;结构流变学   
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        发布时间：2021-03-19
      • 富海涛,杨大令,张守海,杨永强,蹇锡高
        2007(7): 615-620.
        摘要： 以含二氮杂萘酮结构的聚芳醚砜酮(PPESK)为制膜材料纺制了中空纤维气体分离膜,通过浊点滴定和线性浊点关联式(LCP关系式)计算,对PPESK三元纺丝液体系的相分离行为进行了研究,得到了PPESK三元纺丝液体系相图的相平衡曲线；并由PPESK/N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)/γ-丁内酯(GBL)和PPESK/DMAc/丙酸(PA)体系相分离数据计算了PPESK的θ溶剂中GBL和PA与DMAc的比例.结果表明,在PPESK/DMAc/PA和PPESK/DMAc/H2O体系中,浊点滴定实验得到的相平衡曲线与依据LCP关系式计算得到的相平衡曲线吻合；体系热力学性质稳定的纺丝液体系易于制备出结构致密、选择性高的中空纤维气体分离膜；非溶剂添加剂(NSA)/DMAc混合溶剂的θ组成对膜性能有至关重要的影响,NSA/DMAc高于θ组成时,膜性能发生突变,NSA/DMAc低于θ组成时,制得的膜性能良好；力学性能测试表明PPESK中空纤维膜具有良好的机械强度.  
        关键词：聚芳醚砜酮;相平衡曲线;中空纤维气体分离膜;结构与性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 武春瑞,张守海,杨法杰,蹇锡高
        2007(7): 621-626.
        摘要： 以杂萘联苯聚芳醚超滤膜为支撑层,通过间苯二胺（MPD）、哌嗪（PIP）与均苯三甲酰氯（TMC）的界面聚合制备复合膜.用红外光谱和X射线衍射分别分析了超薄功能层的化学结构与聚集态,用原子力显微镜观察了膜表面形貌,并用统计学方法计算了膜表面的平均粗糙度等特性参数,研究了MPD/PIP比例对膜表层化学结构、形貌和分离性能的影响.结果表明,随着二胺单体MPD/PIP比例从0/100提高到100/0,功能层聚酰胺的聚集态具有从无定形向部分结晶转变的趋势,复合膜表面平均粗糙度由17.8 nm提高到71.9 nm,膜对NaCl的截留率由26%提高到99%,而通量则由130 L·m-2·h-1降低到12 L·m-2·h-1.复合膜具有良好的稳定性,温度由25℃提高到80℃,通量提高了2倍左右,而对NaCl的截留率基本不变.  
        关键词：杂萘联苯聚芳醚;界面聚合;复合膜;结构与性能;热稳定性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张昕,高保娇,朱勇,刘青
        2007(7): 627-632.
        摘要： 采用叔胺化反应与季铵化反应两步高分子反应过程,制备了季铵化的聚乙烯亚胺 (QPEI)；以大肠杆菌(E.coli)为致病菌体,重点研究了高分子季铵盐QPEI的抗菌活性；采用平板活菌记数法考察了季铵化度及pH值等因素对其抗菌性能的影响规律；并采用β-半乳糖苷酶活性测定法,研究了QPEI的抗菌机理.研究结果表明,QPEI具有很强的抗菌能力,对浓度为109 CFU/mL的菌悬液,在药剂量为15 mg/L、接触时间为4 min 的条件下,杀菌率可达100%；QPEI的季铵化度对其抗菌性能影响很大,季铵化度越高,抗菌性能越好；在一定的pH值范围内,pH值越高,抗菌性能越好.β-半乳糖苷酶活性测定结果表明,QPEI的抗菌机理是基于杀菌过程,而不只是抑菌作用.  
        关键词：高分子抗菌剂;聚乙烯亚胺;季铵盐;抗菌性能;抗菌机理   
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        发布时间：2021-03-19
      • 聂敏,王琪,邱桂花
        2007(7): 633-637.
        摘要： 研究了微量CCl4对超声引发苯乙烯乳液聚合的影响.随着CCl4含量增加,聚合速率先增加后降低.在CCl4存在下H2O2产率增加,pH值与所得聚合物分子量降低和无挥发性氢自由基捕捉剂对超声引发苯乙烯乳液聚合的影响表明了CCl4使超声引发苯乙烯乳液聚合速率提高的原因在于CCl4能进入空化泡内捕捉氢自由基,使反应体系的自由基浓度增高.但在超声引发甲基丙烯酸甲酯乳液聚合体系中,甲基丙烯酸甲酯较大的蒸汽压减少CCl4对氢自由基的捕捉几率,因此CCl4的加入没能提高甲基丙烯酸甲酯的聚合反应速率.  
        关键词：氢自由基捕捉剂;超声波;乳液聚合;四氯化碳   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张青松,查刘生,马敬红,梁伯润
        2007(7): 638-643.
        摘要： 以无机粘土（锂蒙脱石）作为物理交联剂,在不加任何乳化剂的条件下,通过无皂乳液聚合制备了一系列粒径在250 nm左右且具有温敏性的N-异丙基丙烯酰胺（NIPAM）和丙烯酸叔丁酯（tBA）共聚微凝胶,并通过傅立叶变换红外光谱、扫描电镜、准静态光散射、X射线衍射仪和差示扫描量热法对所合成微凝胶的化学结构、表面形态和温度敏感性进行了表征.研究表明,粘土起到交联剂的作用；tBA的引入可以调节微凝胶的体积相转变温度；所制得的粘土交联微凝胶具有较好的粒径分布且粒径在140 nm至350 nm之间.  
        关键词：粘土;N-异丙基丙烯酰胺;丙烯酸叔丁酯;微凝胶;温敏性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张国彬,范晓东,刘郁杨,孔杰,王生杰
        2007(7): 644-651.
        摘要： 利用γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基硅氧烷的受控水解反应即A2-B3单体对法来制备超支化聚硅氧烷,并对合成出的聚合物通过FT-IR、1H-NMR和多角度激光光散射技术（MALLS）进行了表征. 结果表明,所得聚合物具有超支化结构且分子中含有大量活性官能团,从而可以实现紫外光引发固化. 通过等温差示光量热实验（DPC）研究了聚合物结构、引发剂用量、光强度和聚合温度对聚合物光固化行为的影响规律,并得到了其中一种聚合物的光固化动力学参数,光固化反应总级数约为3,表观活化能为16.9 kJ/mol.  
        关键词：超支化聚硅氧烷;水解;A2-B3单体对方法;光固化;动力学   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李小琴,周娟,周娟,乔晓光,武利民
        2007(7): 652-656.
        摘要： 以核壳型的二氧化硅/苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物［SiO2/P(St-co-BA)］纳米复合微球为例,首次采用电子染色技术研究了不同的染色条件（染色方式、染液用量及染色时间）对SiO2/P(St-co-BA)核壳复合微球形貌的透视电镜（TEM）观察效果的影响,实验证明,对于该体系,采用的混合染色法不仅安全有效,而且易于操作和控制；醋酸双氧铀的染色效果优于PTA；染色时间1 min左右,染液用量控制在0.08％至0.16％之间能得到最佳效果.并讨论了该技术在有机-无机纳米复合微球形貌的TEM应用.  
        关键词：电子染色;核壳结构;复合微球;TEM   
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        发布时间：2021-03-19
      • 许宁,杜福胜,李子臣
        2007(7): 657-664.
        摘要： 用开环聚合法合成了端基分别为巯基和马来酰亚胺基团的聚己内酯,利用马来酰亚胺与巯基的迈克尔加成反应和巯基之间的偶联反应,合成了两种端基为谷胱甘肽的聚己内酯（GS-PCL和GSS-PCL）,利用核磁共振氢谱和凝胶渗透色谱表征了两亲性聚己内酯的结构.研究了这两种聚己内酯在水中的聚集行为,发现这两种聚已内酯都可在一定pH值下聚集形成球形胶束,胶束的形态、大小等受pH影响；同时,由GSS-PCL形成的聚集体还表现出氧化还原敏感性.  
        关键词：生物可降解;聚己内酯;谷胱甘肽;pH敏感性;氧化还原敏感性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 上官勇刚,谢严莉,郑强
        2007(7): 665-671.
        摘要： 用示差扫描量热仪(DSC)和偏光显微镜(POM)研究了聚丙烯“催化合金”(PP-cats)组成对等温结晶行为与动力学的影响,并与等规聚丙烯(iPP)进行比较.结果表明,与纯PP相比较,PP-cats 的平衡熔融温度明显下降,表明PP-cats中作为主要组分的丙烯均聚物和乙丙无规共聚物之间存在较强的相互作用. PP-cats的结晶初期动力学可用Avrami模型很好地描述,结晶过程均为预先成核和三维生长方式. PP-cats 的结晶速率随体系中乙丙共聚物含量的增加而增大,而PP-cats 的晶体生长速率随体系中乙丙共聚物含量的增加而减小.由于PP-cats 熔体的粘度远高于纯PP,使得PP-cats 中PP 分子链运动能力降低,导致了PP-cats 较低的晶体生长速率. 此外,与纯PP 相比,PP-cats 的成核密度大幅度提高,被认为是PP-cats 具有快的结晶速率的主要原因.  
        关键词：聚丙烯“催化合金”;熔点下降;结晶动力学   
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        发布时间：2021-03-19

        研究简报

      • 赵晶,王庚超,李星玮,张志平
        2007(7): 672-675.
        摘要： 采用原位插层聚合法制备出层状有序的聚N-［5-(8-羟基喹啉)甲基］苯胺/介孔五氧化二钒（PNQA/Meso-V2O5）杂化材料.结果显示,PNQA插入后,Meso-V2O5的层间距由2.4 nm增加到2.81 nm,得到的杂化材料仍保持良好的层状结构.杂化材料的室温电导率比Meso-V2O5高出3个数量级.荧光分析表明,在乙醇介质中杂化材料的发射谱带与PNQA相比蓝移22 nm,杂化材料的荧光量子产率（26%）明显高于PNQA（10%）.  
        关键词：导电聚合物;介孔五氧化二钒;杂化材料;插层聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 黄强,李志江,马小玲,隆泉,郑保忠
        2007(7): 676-679.
        摘要： 以Merrifield树脂为原料,家用微波炉为反应装置,在微波照射的相转移催化（MI-PTC）条件下,简便快速地合成了3种甲酰基功能化的交联聚苯乙烯树脂——对甲酰基苯氧基甲基树脂、对甲酰基-2-甲氧基苯氧基甲基树脂和对甲酰基-3-甲氧基苯氧基甲基树脂.在MI-PTC条件下,树脂制备过程所需的时间不超过1 h,而传统加热制备方法则需要8 h以上.实验中,微波输入功率为158 W,反应过程用FTIR谱进行监测,碘化四丁基铵被考察为最好的相转移催化剂.该方法提供了一种反应条件温和、简便快速地制备功能化树脂的途径.  
        关键词：微波照射;相转移催化;固相有机反应;对甲酰基苯氧基甲基型树脂   
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        发布时间：2021-03-19
      • 唐敏锋,范晓东,佀庆法,刘祥,刘郁杨
        2007(7): 680-684.
        摘要： 利用Si—H加成反应制得了以C==C为端基的超支化含硅聚合物,并将其与丙烯酸酯类单体进行乳液共聚,对聚合反应机理及所得聚合物的性能进行了测试分析.结果表明,含有大量C==C端基的超支化含硅聚合物能与丙烯酸酯类单体稳定聚合,制得了平均粒径小于100 nm高度交联的乳胶粒子.共聚物的红外光谱证实,超支化聚合物的不饱和端基已全部反应,形成了以超支化聚合物为多臂交联点的交联型乳胶粒子.随聚合体系中超支化聚合物用量的增加,乳液聚合反应速率增大,乳胶粒粒径减小,共聚物热稳定性显著提高.  
        关键词：不饱和端基超支化聚合物;多臂交联;丙烯酸酯;乳液聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 周巧萍,武进,武进,张军,何嘉松,孙志杰,张佐光
        2007(7): 685-688.
        摘要： 离子液体1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐(amimCl)可以有效地溶解高直链淀粉.以amimCl 为均相反应介质,在无外加催化剂的存在下一步合成了取代度范围较宽的高直链淀粉乙酸酯.考察了反应时间和酰化试剂用量对酰化程度的影响.不同取代度的酰化淀粉在水、丙酮和DMAc等溶剂中表现出不同的溶解性.进一步对高直链淀粉乙酸酯溶液进行静电纺丝,制备出了由直径在数十至数百纳米、表面光滑、连续的纳米纤维组成的超细纤维多孔膜.  
        关键词：高直链淀粉乙酸酯;室温离子液体;均相合成;超细纤维   
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