最新刊期
      2007 年 第 卷 8 期

        快报

      • 陈正年,谢鸿峰,谢鸿峰,杨琥,王治流,程镕时
        2007(8): 689-692.
        摘要： 提供了一种体积排除色谱(SEC)的绝对定量分析方法以解决复杂的二元混合物组成的定量分析问题.首先对传统的SEC数据处理方法作了改进,将示差检测响应信号H(V) 除以样品进样质量,得到单位质量的示差折光检测响应分布Hw(V) 和累积分布Iw(V),这两个分布与试样的检测响应常数有关.然后将Hw(V) 除以总面积,再得到常规的归一化分布F(V).混合物检测响应常数的不同,提供了一种从单独组分的 Hw(V)或w(V)分布,运用加和计算共混物的Hw(V)或w(V)分布,得出二元混合物的组成.运算过程利用最小差方和的枚举计算方法,在一个自行编写的Mathcad程序工作单上进行.应用该方法对一种工业沥青和两种稀释剂配成的二元混合物作了范例分析,得到满意结果.  
        关键词：体积排除色谱;绝对定量化;数据处理;二元共混物组成   
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        发布时间：2021-03-19

        研究论文

      • 纪石,全一武,全一武,张晓默,陈庆民,丁建夫
        2007(8): 693-698.
        摘要： 研究了一种基于Friedel-Crafts亲电取代的新型缩聚反应,反应基团是氮原子的苯对位氢原子和芴醇上的羟基,氮原子的富电子效应活化了苯对位氢原子的亲电取代能力,同时芴醇(似三苯甲醇结构)是高活性的烷基化试剂,使得小分子亲电取代反应可扩展为高分子缩聚反应.探索了两种缩合途径,“A-A,B-B”型共缩聚和“A-B”型自缩聚.4,4′-双(苯基-对甲苯基氨基)联苯(TPD)与芴醇共缩聚,得到数均分子量为1.5×104～2.0×104的共聚物,而芴醇的自缩聚,可得到单分散、立体环状结构的3聚体.  
        关键词：Friedel-Crafts反应;亲电取代;三苯胺;缩聚   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李德玲,罗英武,罗英武,张冰姿,李伯耿,朱世平
        2007(8): 699-704.
        摘要： 将3-(2-二硫代苯甲酸基丙酰氧基)丙基二甲基甲氧基硅烷化学键合于硅片表面.以甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯为单体,在硅片表面进行可逆加成-断裂链转移（RAFT）接枝聚合.X-射线光电子能谱仪证实聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）、聚苯乙烯（PS）、苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯的共聚物（poly(MMA-co-St)）都接枝到硅片表面.但3个体系表现出不同的性质,甲基丙烯酸甲酯的RAFT聚合可控性差,分子量比设计分子量大得多,分子量分布指数宽,接枝密度仅为0.03 chains/nm2；苯乙烯均聚合的活性/可控性好、分子量分布窄,接枝密度提高到0.21 chains/nm2；共聚合体系综合了两个均聚体系的优点,分子量分布较窄,接枝密度最高为0.31 chains/nm2,聚合物膜厚随转化率、数均分子量基本呈线性增长.  
        关键词：表面改性;接枝聚合;RAFT聚合;接枝密度   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨红梅,张振威,郑强
        2007(8): 705-712.
        摘要： 以LDPE/EVA/纳米粘土复合体系为研究模型,考察了剪切作用下,分散良好的纳米粘土对聚合物基体熔体稳态及瞬态粘弹响应的影响.发现剪切作用下,纳米粘土增加了聚合物熔体粘弹特性对剪切速率、剪切应变及剪切作用史的依赖性,改变了相应的依赖关系.稳态剪切时,纳米粘土的加入使体系第一法向应力差（N1）在低剪切速率区变为负值,而在高剪切速率区N1与粘土的含量无关；同时就瞬态剪切应力及N1的应变依赖关系而言,复合体系明显不同于聚合物基体；预剪切对聚合物基体瞬态粘弹响应几乎没有影响,而当纳米粘土的加入量大于3 wt% 后,与未经预剪切的样品相比较,经预剪切的复合体系的瞬态剪切应力值、应力过冲程度以及稳态剪切应力值均明显下降,且预剪切前后复合体系达到稳态时其瞬态剪切应力差值随纳米粘土含量的增高而线性增加.此外,纳米粘土的添加对聚合物熔体受剪切作用的非线性粘弹响应存在影响.复合体系熔体呈现特异非线性粘弹响应,其缘由被认为是由于纳米粘土在聚合物基体中剥离分散,或聚合物分子链插层于粘土片层间,形成局部有序结构,受剪切作用而排列取向.  
        关键词：纳米粘土;聚乙烯;乙烯-醋酸乙烯共聚物;剪切;非线性粘弹响应   
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        发布时间：2021-03-19
      • 方钦志,李慧敏,王铁军
        2007(8): 713-718.
        摘要： 研究了聚碳酸酯(PC)和PC/ABS高分子材料的疲劳裂纹扩展规律,利用改进柔度法测量其裂纹扩展速率,采用扫描电子显微镜（SEM）观察其断口形貌,分析疲劳裂纹扩展机理.在较大裂纹扩展速率(10-6～10-3 mm/cycle)范围内,PC/ABS的疲劳裂纹扩展速率可以用Paris公式da/dN=9.5587×10-5(ΔK)2.88381来描述.高分子材料PC的疲劳裂纹扩展速率约为高分子材料PC/ABS的3倍.高分子材料PC/ABS疲劳裂纹面上的特征以韧窝为主,较低裂纹扩展速率对应较小的韧窝,较高裂纹扩展速率对应较大的韧窝.高分子材料PC疲劳裂纹面有明显的不连续裂纹扩展带,其裂纹面相对较平.  
        关键词：高分子;疲劳裂纹扩展;疲劳断口;疲劳机理   
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        发布时间：2021-03-19
      • 浦鸿汀,王永星,王永星,孔祥清,万德成
        2007(8): 719-724.
        摘要： 采用化学气相沉积聚合(CVDP)法制备聚对亚苯基二亚甲基(PPX),再通过与酸酐的化学表面反应将丁酸酰基和马来酰基引入PPX薄膜的表面,制得表面带活性取代基的PPX.改性后的薄膜表面粗糙度略有增加,但仍旧维持在10 nm以内.改性后的薄膜水接触角减小,减小幅度达到十几度,表面亲水性大幅度提高.丁二酸酐表面改性后薄膜的抗化学氧化时间不变,马来酸酐表面改性后薄膜的抗氧化时间略有下降,但抗氧化时间都大于30 h,仍具有优异的抗化学氧化性能.丁酸酰基和马来酰基取代PPX肝素化反应后膜中的肝素含量在7 μg/cm 2左右,肝素化后薄膜的抗凝血性能得到明显提高.  
        关键词：聚对亚苯基二亚甲基;表面改性;丁二酸酐;马来酸酐;肝素化   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张秀娟,益小苏,益小苏,许元泽
        2007(8): 725-730.
        摘要： 对几种不同热塑性树脂改性热固性树脂体系反应诱导相分离过程,包括UCST(最高互溶温度)、LCST(最低互溶温度)体系和含有复杂多步反应体系,在耐高温高分辨热台显微镜、流变仪和小角激光光散射仪上进行了研究.发现体系的反应诱导相分离时间/温度关系遵循Arrhenius 方程.其相分离活化能对体系反应速率、粘弹性变化、体系中热塑性树脂的含量和分子量不敏感,也不受相分离检测手段的影响,而依赖于树脂化学环境相容性和交联反应的温度依赖性.对这一共性的物理本质进行了讨论.  
        关键词：反应诱导相分离;热固性树脂;热塑性树脂;时温依赖性;Arrhenius方程   
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        发布时间：2021-03-19
      • 贺枰,崔陇兰,强伟丽,徐宏,古宏晨
        2007(8): 731-736.
        摘要： 在表面由十一烯酸和油酸共同修饰的Fe3O4磁流体存在下,以苯乙烯(St) 和丙烯酸(AA)为共聚单体,用细乳液聚合法,制备了单分散,高Fe3O4含量,且表面带有羧基的超顺磁性高分子复合微球.采用透射电镜(TEM),热重分析(TGA),物性测量系统(PPMS),Zeta电位以及红外光谱等手段对磁性复合微球的各项性能进行表征.结果表明,Fe3O4粒子的表面改性是影响复合微球 Fe3O4含量及形貌的关键因素.在优化的实验条件下,可以制得Fe3O4含量高达77 wt%,平均粒径为137.9 nm,表面羧基密度0.0894 mmol/g,比饱和磁化强度为44.7 emu/g的单分散超顺磁性高分子复合微球.  
        关键词：细乳液;超顺磁性;复合微球;羧基;表面改性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 金霞朝,黄永民,周圆,刘洪来
        2007(8): 737-741.
        摘要： 以丙烯酸、丙烯酸甲酯为单体,亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,过硫酸铵为引发剂,N,N-四甲基乙二胺为促进剂,合成了一系列电场敏感性凝胶.研究了氯化钠溶液,pH缓冲溶液对凝胶平衡溶胀度的影响,并测定了所得电场敏感性凝胶在电场作用下的脱水行为.研究结果表明,所得凝胶具有很好的电场敏感性.此外,初步讨论了该类电场敏感性凝胶的电致收缩机理.  
        关键词：电场敏感性凝胶;丙烯酸;丙烯酸甲酯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 潘海燕,梁勇芳,李健丰,朱秀玲,蹇锡高,宣根海
        2007(8): 742-745.
        摘要： 将磺化二胺单体4,4′-二（4-氨基苯氧基）联苯-3,3′-二磺酸（BAPBDS）,含二氮杂萘酮结构的二胺1,2-二氢-2-(4-氨基苯基)-4-［4-(4-氨基苯氧基)-苯基］-二氮杂萘-1-酮(DHPZDA)和1,4,5,8-萘四甲酸二酐(NTDA)进行缩合聚合反应,通过改变磺化二胺单体BAPBDS的含量,合成了一系列不同磺化度的聚酰亚胺（SPIs）.采用FT-IR,1H-NMR表征了聚合物的结构,热重分析仪（TGA）研究了聚合物的耐热稳定性.以间甲酚为溶剂,通过溶液浇铸法成膜研究了该系列聚合物膜的性能.结果表明,与其它磺化聚酰亚胺相比,该系列磺化聚酰亚胺的溶解性以及在高温下（80℃）水解稳定性有较大提高.  
        关键词：磺化聚酰亚胺;质子交换膜;二氮杂萘酮;水稳定性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 梁丽,姚萍,江明
        2007(8): 746-751.
        摘要： 在pH=2.9时,细胞色素c保持类天然的结构; 和马来酸-烯烃交替共聚物作用后,细胞色素c的α-螺旋结构基本保持不变,但是三级结构被破坏.另一方面,在pH=2.1时,细胞色素c去折叠形成伸展的无规卷曲构象; 马来酸-烯烃交替共聚物可以诱导酸变性的细胞色素c从无规卷曲构象转变为α-螺旋结构.在酸性溶液中,由于马来酸-异丁烯交替共聚物和细胞色素c之间更强的相互作用,其对蛋白质结构的影响大于马来酸-1-十四烯交替共聚物.相对于小分子,聚合物可以在低浓度条件下提供有利于蛋白质结构转换的微环境.  
        关键词：交替共聚物;自组装;分子聚集体   
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        发布时间：2021-03-19

        研究简报

      • 国玉梅,许凤玲,谢美然,贺小华,宋春梅,张以群
        2007(8): 752-756.
        摘要： 提出了一个可以处理原子转移自由基共聚及其产物微结构的模型,采用计算机模拟产生了包括活化/失活反应的ATRcP稳态增长反应链,得到了有关链段分布的信息.模拟发现,含有休眠过程的ATRcP产物与常规的自由基的相比组成结构和序列结构完全一致,即活化/失活反应不影响ATRcP产物的微组成与微序列结构.  
        关键词：活性自由基共聚;微序列;共聚组成;失活反应   
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        发布时间：2021-03-19
      • 周舟,何德良,李雪玲,李心涛,张丽梅,李国希
        2007(8): 757-760.
        摘要： 通过乳化剂OP-10的乳化作用,将油相为溶有苯胺单体的1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(［bmim］PF6)离子液体与水形成了水包油型微乳液.利用该微乳液制备了纳米粒径的导电聚苯胺颗粒.红外光谱和能量散射谱分析结果表明,离子液体负离子已掺杂进入聚苯胺分子链,所得聚苯胺颗粒热稳定性和电化学稳定性好,且具有良好的充放电性能.  
        关键词：离子液体;微乳液;聚苯胺   
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        发布时间：2021-03-19
      • 梁勇芳,潘海燕,朱秀玲,张耀霞,张守海,蹇锡高
        2007(8): 761-764.
        摘要： 以合成的一系列不同磺化度的碘化聚芳醚腈酮(SPPENKs)为acidic聚合物,以聚芳醚酰亚胺(PEI)为basic聚合物,并将其溶解在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中配成质量分数为10%的成膜液,60℃下刮制成膜,制得acid-base型磺化聚芳醚腈酮质子导电了聚合物膜.用红外(FT-IR)谱图表征了acid-base型质子导电聚合物的结构,并测试了acid-base型质子导电聚合物膜的溶胀率、含水率、水解、氧化和热稳定性以及膜材料的离子交换容量IEC(IEC=meq SO3H/g dry membrane)值等.测试结果初步表明新型质子导电聚合物膜具有良好的物化性能和较高的质子导电性,在80℃下acid-base型质子导电聚合物膜的水解断裂时间除SPPENK-40/PEI外,都超过2000 h;SPPENK-60/PEI和SPPENK-80/PEI膜(IEC分别为1.08 mmol/g、1.32 mmol/g)与Nafion117相比,在具有较高质子交换能力的同时具有较低的溶胀率。  
        关键词：燃料电池;磺化聚芳醚腈酮;质子传导;膜材料;热稳定性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 朱毅,倪才华,邵丹,蒋翔
        2007(8): 765-769.
        摘要： 通过硅烷偶联剂(γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧工硅烷)的作用,将N-异丙基丙烯酰胺在超细硅胶表面接枝聚合,制备了以聚N-异丙基丙烯酰胺为壳,硅胶粒子为核的具有温度敏感性复合粒子.研究了反应条件对接枝率的影响,对复合粒子的结构进行了表征.将制备的复合粒子用作高效液相色谱固定相,通过控制柱温对蔡的3种衍生物进行分离,表现了良好的分离性能.这种温控分离主要是由于硅胶表面的PNIPAM在经历相变温度时的极性变化所致.  
        关键词：N-异丙基丙烯酰胺;温敏性;分离;HPLC   
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        发布时间：2021-03-19
      • 上官勇刚,陶礼阳,赵丽,郑强
        2007(8): 770-774.
        摘要： 用示差扫描量热仪(DSC)和广角X射线衍射仪（WAXD）研究了溶液共混法和熔融共混法制备的等规聚丙烯/二元乙丙橡胶（iPP/EPR）（85∶15,W/W）合金的晶相结构.发现溶液共混法制得的iPP/EPR合金晶相中仅存在α-iPP,而熔融共混样品中则同时生成了α-iPP和β-iPP.这一结果表明,EPR并不是iPP/EPR合金中β-iPP生成的关键因素.考察了结晶温度和熔体热处理对iPP/EPR合金晶相结构的影响,发现通常的热处理并不能消除合金中β-iPP的生成.  
        关键词：等规聚丙烯/乙丙橡胶合金;晶相结构;制备方法   
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        发布时间：2021-03-19
      • 龚行楚,吕阳成,向梓颖,骆广生
        2007(8): 775-779.
        摘要： 以二甲基硅油(PDMS)作为连续相,用搅拌制乳——溶剂挥发的方法制备了聚丙烯腈(PAN)、醋酸纤维素(CA)、壳聚糖(CTS)等几种聚合物包覆Aliquat 336(ALQ)、四甘醇(TEG)和牛血清白蛋白(BSA)等分离剂的微胶囊.其中挥发溶剂是N,N-二甲基甲酰胺(DMF),乙酸(AA)和水等极性溶剂.整个制备过程不需要添加任何其他表面活性剂,就可以得到分散性和球形度都很好的微胶囊,相比一般的溶剂挥发过程影响因素少,易于调控.制备得到的微胶囊表面致密,平均粒径在10～100 μm之间.通过增加连续相粘度和降低聚合物溶液浓度的方法都可以使微胶囊粒径更小.在PDMS中添加一定量待包覆的萃取剂就可以实现对微胶囊包覆率的调控,实验中ALQ/PAN,TEG/CA和BSA/CTS微胶囊的包覆率分别可以达到0.43,0.38和0.08 g/g.  
        关键词：二甲基硅油;聚二甲基硅氧烷;溶剂挥发;微胶囊   
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      • 张国彬,范晓东,孔杰,刘勤,刘郁杨,王生杰
        2007(8): 780-784.
        摘要： 通过锂化四甲基二乙烯基二硅氮烷分别与甲基氢二氯硅烷和二甲基氢氯硅烷的亲核取代反应合成了AB4和AB2型单体AB4M和AB2M,两种单体通过Karstedt催化剂催化的硅氢加成反应分别生成聚碳硅氮烷PAB4M和PAB2M.单体和聚合物的结构通过FT-IR、1H-NMR、13C-NMR、29Si-NMR和体积排除色谱-多角度激光光散射联用（SEC-MALLS）技术进行了表征,结果表明,单体的结构与设计结构相符合；单体聚合时主要以α-硅氢加成方式为主；聚合物具有超支化结构并由N(==Si—C==)3链节和大量端基双键组成.PAB4M和PAB2M的重均分子量分别为7800和5860 g/mol,分子量分布系数分别为2.54和2.31.对PAB4M稳定性的初步研究表明,该聚合物对氯硅烷和在中性条件下对水稳定,但在HCl水溶液中可以降解,且通过控制HCl浓度可以调节其降解速度,从而实现对其控制降解.  
        关键词：超支化;聚碳硅氮烷;硅氢加成;可控降解   
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