最新刊期
      2008 年 第 卷 10 期

        研究论文

      • 姚军燕,杨青芳,舒晓军,张爱军,杜江华
        2008(10): 929-934. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00929
        摘要： 采用氯仿/乙醇共沸溶液浇铸法制备了混合均匀的聚L-乳酸/聚(天冬氨酸-co-乳酸)共混物（PLLA/PAL）体系.研究了PLLA/PAL共混体系的热性能、结晶行为、形态结构和力学性能，评价了PLLA和PAL之间的相容性.结果表明，PAL对PLLA的结晶行为和热性能产生了较大的影响，共混物的结晶度较低，共混体系中部分PAL会进入PLLA球晶的片晶而导致PLLA球晶结构不完善，熔点降低.PAL的含量小于20％的PLLA/PAL共混物的拉伸强度和断裂延伸率均高于纯PLLA.PLLA和PAL分子链相互缠结，产生的氢键使分子链间存在较强的相互作用，具有较好的相容性.  
        关键词：聚L-乳酸;聚(天冬氨酸-co-乳酸);共混;相容性;结晶行为   
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        发布时间：2021-03-19
      • 方建,卞凤玲,赵继华,周霞,沈伟国
        2008(10): 935-940. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00935
        摘要： 对50个单元构成的聚N,N-二乙基丙烯酰胺（PDEA）低聚物的水溶液体系进行了分子动力学的研究，分别模拟了300 K时的伸展链、310 K时的伸展链以及紧缩链与水构成的体系，对溶液中PDEA周围溶剂水分子的分布情况以及水分子形成氢键的情况进行了统计，结果表明在PDEA周围的水产生了比本体水更有序的结构，形成了更多的氢键，这种有序结构维持到第二水合层甚至更远.发生相分离后，PDEA与水分子形成的氢键大部分未被破坏，水合层中每个水分子形成的氢键数也没有明显变化，但水合层(形成有序结构的水分子)内水分子数目的减少使得总的氢键数目减少，从而造成体系能量增加及熵增加.同时还研究了聚合物及水分子的自扩散系数，表明PDEA影响周围水分子结构的同时，对水的动力学性质也产生了很大影响.  
        关键词：聚 N;N-二乙基丙烯酰胺;分子动力学;氢键;低临界溶解温度   
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        发布时间：2021-03-19
      • 曹志海,单国荣
        2008(10): 941-946. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00941
        摘要： 分别用水溶性的过硫酸钾（KPS）和油溶性的2，2′-偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂引发γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MPS)/苯乙烯(St)细乳液共聚合反应.比较了两类引发剂对MPS/St共聚合动力学（包括硅氧烷水解动力学和MPS/St的自由基共聚合动力学）、乳胶粒稳定性和共聚产物微结构的影响.  
        关键词：引发剂;细乳液聚合;γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷;苯乙烯   
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      • 魏志勇,刘炼,王沛,高军,齐民
        2008(10): 947-954. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00947
        摘要： 以无毒性的辛酸镁为催化剂催化L-丙交酯和ε-己内酯本体开环共聚合，制备了一系列不同单体配比的共聚物.首先用1H-NMR跟踪了共聚合单体转化率，显示L-LA聚合速率显著快于ε-CL.用13C-NMR分析共聚物微观结构和计算单体单元平均序列长度(LLLe和LCe)，表明聚合过程中酯交换反应导致单元序列结构重新分布.随着反应进行，LLLe急剧下降而LCe逐渐增加后稍有降低，游程数逐渐增大，共聚物无规度提高.反应初期主要是一级酯交换反应，二级酯交换反应导致的CLC序列结构在反应后期才观察到.由Fineman_Ross法计算出L-丙交酯和ε-己内酯的竞聚率分别为rLA=23和rCL=0.22，表明在聚合反应初期LLA单体优先插入聚合物增长链端，形成LL单元长嵌段结构.共聚物组成显著影响单元序列长度，各序列长度随相应单体加入量增加而增长.二级酯交换系数（TIICLC］）随ε-CL含量增加而增大.对于整个组成范围内，根据竞聚率计算的LLLr值始终要大于聚合产物的LLLe，而LCr计算值小于或接近LCe实验值.因此，共聚物单元序列分布随共聚物投料比和反应时间而改变，趋向于无规分布.以DSC和XRD分析了共聚物热性能和结晶性，表明共聚物结晶性与单元序列长度密切相关.所有共聚物只有一个玻璃化转变温度Tg，符合无规共聚物的Fox方程，说明所得共聚物为无规共聚物，或者说包含有相容性嵌段成分的共聚物.  
        关键词：聚（L-丙交酯-co-ε-己内酯）;辛酸镁;竞聚率;酯交换;微观结构;性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 桂张良,安全福,钱锦文,朱怀江
        2008(10): 955-960. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00955
        摘要： 辛基酚聚氧乙烯醚(10)(OP-10)与马来酸酐在95℃下反应,合成了辛基酚聚氧乙烯醚马来酸单酯(OPMA);并在水溶液中与丙烯酰胺(AM)单体进行共聚合,获得了高分子表面活性剂P(AM-co-OPMA); 考察了引发剂用量、单体组成、单体总浓度及反应温度对共聚物特性粘数与阴离子度的影响.通过红外光谱、紫外光谱、荧光发射光谱和电导滴定对共聚物结构和组成进行了表征;利用视频光学接触角测量仪分别测定了共聚物表面和界面张力.结果表明，在聚丙烯酰胺分子主链上引入OPMA链节后，不仅保持了PAM优良的增稠能力(特性粘数达764.31 mL/g)，且赋予了共聚物较高的表面活性(浓度为1.5 g/L共聚物水溶液的表面和界面张力分别可达53.94 mN/m和5.41 mN/m).  
        关键词：丙烯酰胺共聚物;辛基酚聚氧乙烯醚;表面活性大单体;高分子表面活性剂;表面活性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 常冠军,罗炫,王强,单雯雯,张林,林润雄
        2008(10): 961-966. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00961
        摘要： 首先通过Friedel-Crafts酰基化反应得到1,4-双-(4′-溴苯酰基)苯，经两步合成芳香二胺2,2-双4-(4-氨基苯氧基)苯基］丙烷，以1,4-双-(4′-溴苯酰基)苯和2,2-双-［4-(4-氨基苯氧基)苯基］丙烷为单体，以三（二亚苄基丙酮）二钯为催化剂，1,1′-联萘2,2′-二苯膦(BINAP)为配体，由钯催化的胺基化反应缩聚合成了高分子量含异亚丙基聚亚胺醚酮(pr-PIEK)，Mn=5.15×104、Mw=1.26×105.其结构由红外、核磁氢谱和元素分析表征，表征结果与目标结构吻合良好.通过XRD、DSC和TG等对pr-PIEK的主要性能进行分析，结果表明pr-PIEK为无定形态，表现出良好的热稳定性（高的热分解温度TD＞450℃）、力学性能（拉伸强度为72.76 MPa、拉伸模量为1013.63 MPa、断裂伸长率为10.32%）和较好的溶解性能，pr-PIEK在室温条件下可溶解在普通有机溶剂氯仿中，50℃溶于丙酮.  
        关键词：聚亚胺醚酮;钯催化;2;2-双-［4-(4-氨基苯氧基)苯基］丙烷;异亚丙基   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王瑞杰,浦侃裔,覃春杨,彭波,黄维,韦玮
        2008(10): 967-973. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00967
        摘要： 以1,7“bay"位置溴化苝酰亚胺为电子受体、低聚亚苯基亚乙炔基(OPE)为电子给体，通过Sonagashira反应制备了一系列不同OPE含量的具有pn结构主链全共轭交替聚合物，并对其光物理和电化学性质进行了表征.紫外可见吸收光谱表明，聚合物具有较宽的光吸收范围（350～900 nm），有利于提高体系的光吸收效率；荧光光谱实验发现，对苝酰亚胺单元进行选择性激发，产生由分子内电荷分离所导致的荧光猝灭现象，为该材料应用于光伏器件提供了理论和实验依据.  
        关键词：苝酰亚胺;低聚亚苯基亚乙炔基;电荷分离;循环伏安   
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        发布时间：2021-03-19
      • 程成,邵正中,陈新
        2008(10): 974-978. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00974
        摘要： 采用动态力学测试手段（DMA）并结合扫描电镜和拉曼光谱等方法，考察了用桑蚕丝蛋白与二氧化硅水分散体系（硅溶胶）制备的复合材料的结构与性质.结果表明，在此共混体系中，直径约为100 nm的二氧化硅聚集体与丝蛋白连续相的界面相容性良好.动态力学测试发现，复合材料的动态力学性能在15℃到55℃范围相对于纯丝蛋白材料得到了改善，二氧化硅组分的加入对丝蛋白分子链段的运动性有所阻碍，从而导致了40℃模量损耗的消失.  
        关键词：再生丝蛋白;硅溶胶;二氧化硅;动态力学性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 郑顺兴,林渊杰,吕兆萍
        2008(10): 979-984. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00979
        摘要： 采用FTIR光谱吸收峰的波数位移、A/A1612表示的吸收强度和半峰宽Δ1/2（O—H）/Δ1/2C＝C）表示的谱带宽度，比较不同固化程度SiO2/酚醛树脂杂化材料官能团的变化.在相同固化条件下（120℃，2 h），杂化材料的氢键作用比酚醛树脂的强得多，羟基含量更高，而且杂化材料发生邻位取代缩合反应的比例特别高.正是因为杂化材料中未反应的官能团多，作为底漆使用时能与面漆中的官能团反应，实现无层间界面交联，获得层间结合力.过固化过程（160℃，1 h）能够有效降低杂化材料中的羟基含量，但醚键含量比酚醛树脂的高得多，而且过固化过程中酚环主要发生对位取代缩合反应.杂化材料固化后的颜色比热固性酚醛树脂的淡得多，与热塑性酚醛树脂的相当.在相同氧化程度下，杂化材料中无游离酚，比酚醛树脂更环保.  
        关键词：FTIR;溶胶-凝胶法;SiO2/酚醛树脂杂化材料   
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        发布时间：2021-03-19
      • 梁明霞,张晓红,宋志海,张红彬,高建明,赖金梅,蔡传伦,乔金樑
        2008(10): 985-992. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00985
        摘要： 以超细橡胶粒子与有机磷酸盐成核剂复配的方法制备了一种新型复合成核剂，通过示差扫描量热法（DSC）比较了复合成核剂改性PP以及有机磷酸盐成核剂改性PP的结晶温度、等温结晶行为及等温结晶动力学；利用扫描电子显微镜(SEM)的能谱附件和透射电子显微镜(TEM)研究了复合成核剂的微观形态及其在PP中的分散情况.研究结果表明，复合成核剂中超细橡胶粒子作为载体使有机磷酸盐成核剂附着在其表面，提高了成核剂在聚丙烯中的分散性，因而提高了成核剂的成核效率，当成核剂用量较小时，即可明显提高PP的结晶速率和力学性能.  
        关键词：超细橡胶粒子;复合成核剂;有机磷酸盐成核剂;结晶;聚丙烯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王藜,徐苗,应磊,刘烽,曹镛
        2008(10): 993-997. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00993
        摘要： 以PC［70］BM （phenyl C71butyric acid methyl ester）取代PC［60］BM（phenyl C61butyric acid methyl ester）作为电子受体材料，以MEH-PPV（poly［2-methoxy-5-(2′-ethylhexyloxy)-1,4-phenylenevinylene］）为电子给体材料，制成了本体异质结(bulk heterojunction,BHJ)聚合物太阳能电池.MEH-PPV/PC［70］BM器件在AM1.5G（80 mW/cm2）模拟太阳光的光照条件下得到了3.42%的能量转换效率，短路电流值达到了6.07 mA/cm2，开路电压0.85 V，填充因子为53%.通过紫外可见吸收光谱和外量子效率的研究，发现PC［70］BM作为电子受体，对扩大光谱的吸收范围和增加活性层的吸收系数有明显的作用.同时比较了不同溶剂对该体系器件性能的影响.通过原子力显微镜（AFM）、光暗导I-V曲线等研究，分析了1,2-二氯苯有利于给体相和受体相的微相分离和载流子的传输的原因.  
        关键词：聚合物;太阳能电池;电子受体材料   
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        发布时间：2021-03-19
      • 林建明,万俊华,王洪宇,刘烽,彭波,韦玮
        2008(10): 998-1005. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00998
        摘要： 在芴苯结构主链中引入苯并噻唑作为电子受体、侧链上引入N,N-二丁基苯胺作为电子给体，通过Suzuki反应制备了新型交叉共轭聚合物P1，同时合成主链中不含苯并噻唑的芴苯类共聚物P2作为对比；对两者的化学结构和光物理性质进行了表征，并研究了聚合物对离子的光学传感性能.实验和模拟计算结果均表明，P1中存在着强的分子内电荷转移效应；引入电子给体和受体(D-A)能够有效地调控交叉共轭聚合物的光学特性，这种D-A型交叉共轭聚合物是一类潜在的具有荧光增强性能的化学传感材料.  
        关键词：嵌段共聚物;自组装;表面粘弹性;分子聚集体   
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        发布时间：2021-03-19

        研究简报

      • 徐方明,徐建,计剑,沈家骢
        2008(10): 1006-1009. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.01006
        摘要： 以新型含有磷酸胆碱基的仿细胞膜两亲聚合物——胆固醇封端的聚(2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸胆碱)(CPMPC)为表面稳定剂实现碳纳米管的表面改性，利用两亲聚合物中的胆固醇疏水段与碳纳米管表面进行非共价键的稳定结合，通过两亲聚合物中聚(2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱)(PMPC)亲水段实现其水溶性和生物相容性.并以商业可获得的典型两亲分子，末端为胆固醇的聚氧乙烯(CPEG)和卵磷脂，为对照进行研究.研究表明CPMPC和CPEG均具有比卵磷脂更高的对碳纳米管进行分散的能力.而CPMPC改性的碳纳米管比CPEG改性的碳纳米管具有更优的稳定性和生物相容性，通过新型仿细胞膜聚合物改性的碳纳米管在生物医用领域有潜在应用.  
        关键词：碳纳米管;磷酸胆碱;细胞膜仿生;生物相容性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张群,陈传宝,付娟,方亮,任丽英
        2008(10): 1010-1014. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.01010
        摘要： 以合成的带有磺酸基为端基的线型超支化二嵌段共聚物PEG-b-PEI-SO3H为模板，探讨了其对CaCO3结晶的影响，并用FTIR、XRD、SEM、TEM等对产物进行了表征.结果表明,带有—SO3H端基的线型-超支化双亲水性嵌段共聚物PEG-b-PEI-SO3H对CaCO3晶体形貌和晶型表现出较强的调控能力.培养1天时得到空心环状方解石型CaCO3晶体，但当培养时间为3天和5天时，得到的CaCO3晶体形貌既有河蚌状也有类球状，同时其晶型既有方解石也有球霰石，而当培养时间达到7天后，得到的就只有球状球霰石CaCO3晶体.  
        关键词：双亲水性嵌段共聚物;形貌;CaCO3   
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        发布时间：2021-03-19
      • 戴润英,刘方,钟徐玲,黄红,宋才生
        2008(10): 1015-1019. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.01015
        摘要： 以1,4-二(4-苯氧基苯甲酰基)苯(p-EKKE)、1,3-二(4-苯氧基苯甲酰基)苯(m-EKKE)、二苯醚(DPE)分别与对苯二甲酰氯(TPC)、间苯二甲酰氯(IPC)亲电共缩聚,合成全对位、全间位、对间位取代及交替聚芳醚酮酮(p-PEKK、i-PEKK、p/i-PEKK、a-PEKK),用FT-IR、DSC、WAXD、TG、SEM等技术对p-EKKE和m-EKKE以及PEKKs的结构与性能进行了分析表征.结果表明，随着1,3-苯基含量的增加,共聚物的熔融温度(Tm)和玻璃化转变温度逐渐降低,而热分解温度变化不大; p/i-PEKK交替共聚物较之于无规共聚物,有较好的链规整性和较高的结晶度;WAXD分析表明,共聚物p-PEKK的结晶衍射峰和小分子模型化合物p-EKKE基本相同,同属正交晶系,全间位取代的i-PEKK在熔融冷却过程中很难再次结晶,转变为非晶聚集态,其2θ角和m-EKKE针状结晶基本相同,属三斜晶系.  
        关键词：聚芳醚酮酮;交替共聚物;单体;结晶度   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘涛,范晓东,田威,黄怡,姜敏
        2008(10): 1020-1024. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.01020
        摘要： 为了得到结构确定的β-环糊精大单体并用于超支化聚合，通过对β-环糊精上6位伯羟基和2位仲羟基的多步功能化改性得到了同时含有Si—H和—CH=CH2基团的AB2型β-环糊精大单体，并利用硅氢加成反应一步法合成了一种新型的水溶性超支化聚合物，其具有β-环糊精空腔和超支化空穴两种疏水单元，从而可构建出一种新颖的超分子体系.采用1H-NMR、13C-NMR、飞行时间质谱和元素分析对AB2单体及其聚合物的结构进行了表征.结果表明，单体和聚合物的结构与所设计的分子结构相符合.凝胶渗透色谱/多角度激光光散射（SEC/MALLS）联用仪测得该聚合物的数均分子量、分子量分布及特性黏数分别为36690、1.887和15.8 mL/g.  
        关键词：AB2型环糊精大单体;超支化聚合物;硅氢加成   
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