最新刊期
      2008 年 第 卷 9 期

        研究论文

      • 赵大方,李效东,王海哲,胡天娇,郑春满,王浩
        2008(9): 831-837. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00831
        摘要： 采用聚铝碳硅烷和聚碳硅烷共混制备含铝碳化硅的先驱体，并与直接合成得到的聚铝碳硅烷进行了比较.元素分析表明，共混法能够有效控制聚铝碳硅烷中的铝含量，且共混聚铝碳硅烷先驱体Si—H键含量更高.流变性能研究表明，共混获得的聚铝碳硅烷先驱体黏流活化能从255 kJ/mol降至200 kJ/mol，先驱体的可纺性提高，所以原纤维的平均直径从19 μm降至12 μm.预氧化后聚铝碳硅烷原纤维经1800℃一步烧成可得到致密的SiC(Al)纤维；XRD研究表明，纤维中的铝起到抑制碳化硅晶粒长大的作用.  
        关键词：聚铝碳硅烷;SiC纤维;共混;耐高温;细直径纤维   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨珍,路建美
        2008(9): 838-842. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00838
        摘要： 利用原子转移自由基聚合能对聚合物进行设计的优点，以水杨酸为原料，通过氯磺化制得5-氯磺酰基水杨酸，以此为引发剂，CuCl/2，2′联吡啶(Bpy)为催化体系，对苯乙烯（St）的聚合进行了研究，并且将制得的聚苯乙烯与铽离子配位.结果表明，聚合反应符合对单体浓度为一级的动力学关系；聚合物分子量随转化率呈线性增加；分子量分布较窄，Mw/Mn都在1.4以下；通过1H-NMR 的端基分析，扩链反应都证明了聚合具有可控性；所有结果显示该聚合反应符合原子转移自由基聚合（ATRP）的特性.IR，UV-Vis和荧光光谱表明Tb(Ⅲ)与含水杨酸端基的聚苯乙烯配位成功，当用 λ =305 nm光激发，此配合物发射Tb(Ⅲ)的特征荧光.讨论了引发剂的浓度对聚合体系自由基活性特征的影响以及聚合物的分子量、配位条件对荧光强度的影响.  
        关键词：5-氯磺酰基水杨酸;原子转移自由基聚合;Tb(Ⅲ)配合物;荧光性能;微波   
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      • 唐琴琼,文男庚,陈敏
        2008(9): 843-848. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00843
        摘要： 以纳米二氧化硅粒子(SiO2)为稳定剂, 在少量反应型阴离子乳化剂——烯丙氧基羟丙磺酸钠(HAPS)作助稳定剂的情况下，制备了具有草莓型结构的二氧化硅/聚醋酸乙烯酯（SiO2/PVAc）无机有机纳米复合微球.研究表明, 纳米SiO2与PVAc的氢键作用是形成这种单分散草莓型SiO2/PVAc无机有机纳米复合微球的关键.透射电镜(TEM)观察显示, 纳米SiO2吸附在PVAc表面，形成草莓型结构.讨论了纳米二氧化硅溶胶的种类和用量、乳化剂种类对复合微球形态及其膜性能的影响，并讨论了复合微球的形成机理.  
        关键词：无机-有机纳米复合微球;纳米二氧化硅;聚醋酸乙烯酯;氢键   
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      • 赵丽,杨红梅,上官勇刚,张发饶,郑强
        2008(9): 849-854. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00849
        摘要： 采用扫描电子显微镜（SEM）与先进流变扩展系统（ARES），研究了马来酸酐接枝高密度聚乙烯（HDPE-g-MAH）对高密度聚乙烯/尼龙6（HDPE/PA6）共混体系形态结构和黏弹行为的影响.发现HDPE-g-MAH的加入可原位生成尼龙6-高密度聚乙烯接枝共聚物（HDPE-g-PA6），使基体与分散相间的相容性显著改善，且随其添加量的增加两者相容性更好，导致HDPE/PA6体系形态结构变化.研究结果表明，由ARES获得的体系黏弹行为参数随HDPE-g-MAH含量的变化可与由SEM所观察到的微观形貌演化很好关联，动态流变学方法可敏感表征增容剂的加入所引起的HDPE/PA6界面性质变化，且能够反映分子链间相互作用的变化及由此导致的分散相颗粒网络的形成.  
        关键词：尼龙6;聚乙烯;线性黏弹行为;形态   
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      • 张继德,杨慕杰,贺全国,王吉清,苏伟
        2008(9): 855-860. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00855
        摘要： 以十二烷基硫酸钠（SDS）为乳化剂，采用多步种子乳液聚合方法制备了核/壳结构乳液，研究了乳化剂加入量以及加料速率对核壳乳液聚合的影响，并推导了核及壳乳液聚合阶段所需乳化剂量的计算公式.研究表明，当种子、核、壳乳液聚合阶段单体量分别为12 g、50 g和50 g，种子乳液聚合阶段加入的乳化剂量为0.44 g时，控制核、壳乳液聚合阶段乳化剂的加入量分别在0.64～2.07 g及0.04～2.12 g之间，且预乳化单体的滴加速度低于2.3 g/min时，可以防止二次成核及新乳胶粒子的形成，制得粒径分布窄、核/壳结构明显的乳胶粒子.利用透射电镜（TEM）对所制备的核壳结构乳胶粒子的结构形态进行了验证，试验结果与理论预测结果一致.  
        关键词：乳液聚合;核/壳结构;乳化剂;定量   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈文,范长利,曾理强,王幸聪,褚奇,徐景坤
        2008(9): 861-866. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00861
        摘要： 在三氟化硼乙醚(BFEE)溶液中9-溴芴和9,9-二氯芴可以直接阳极氧化制备聚(9-溴芴)和聚(9,9-二氯芴).单体在BFEE中的起始氧化电位远低于在乙腈体系中的起始氧化电位.聚(9-溴芴)和聚(9,9-二氯芴)均可溶于强极性有机溶剂,如二甲基亚砜、四氢呋喃等,并分别表现出良好的蓝色和黄绿色发光性能,其电导率测定为10-1 S/cm.红外光谱和核磁共振波谱表明聚合反应主要发生在2,7位.  
        关键词：聚芴;卤代芴;导电高分子;电化学聚合;三氟化硼乙醚   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈树森,范云鸽,伍国琳,王亦农,马建标
        2008(9): 867-873. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00867
        摘要： 通过熔融缩聚合成了一种新型的两亲性聚酯——聚(辛二酸四甘醇酯) (PTEGSub)，利用GPC，NMR，FTIR，TG，DSC等手段对聚合物的结构进行了表征.研究发现，在25℃时，PTEGSub在水中可以形成胶束，粒径主要集中在20～120 nm之间，其临界胶束浓度(CMC)随分子量的升高而降低.通过TEM观察了在选择性溶剂中的胶束形态.利用AFM研究了PTEGSub的微相分离，发现聚合物膜中存在有球状的相分离结构.  
        关键词：聚(辛二酸-四甘醇酯);胶束;临界胶束浓度;微相分离   
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        发布时间：2021-03-19
      • 于庆杰,马学虎,郝婷婷,袁达忠
        2008(9): 874-879. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00874
        摘要： 采用自由基溶液聚合与溶胶凝胶法相结合的方法制备了含氟高分子/SiO2杂化疏水材料.通过甲基丙烯酸十二氟庚酯(FA)与乙烯基三乙氧基硅烷(VTES)共聚合成了含氟硅共聚物(PFAS)，进一步通过原硅酸乙酯(TEOS)与PFAS共聚物溶液共水解缩聚制备了具有含氟侧基的碳碳主链高分子和硅氧网络的含氟高分子/SiO2杂化疏水材料.研究结果表明，SiO2组分含量提高可以显著增加杂化材料薄膜的涂敷厚度，改善其耐久性能，而对杂化材料疏水性能的影响不大.  
        关键词：含氟杂化材料;无机含量;疏水性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王书会,颜红侠,马晓燕,黄韵,张启路
        2008(9): 880-886. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00880
        摘要： 用自制的甲基丙烯酸甲酯和马来酸酐的共聚物P(MMA-co-MAh)为反应物，聚乙二醇单甲醚（PEGME）为接枝单体，合成了梳状P(MMA-co-MAh)共聚物多缩乙二醇酯(P（MMA-co-MAh)-g-MPEG).采用傅立叶红外光谱（FTIR）、核磁共振（NMR）13C谱、1H谱以及H,C-COSP谱对所合成的梳状共聚物结构进行表征；热失重分析（TGA）和示差扫描量热法（DSC）对所合成的共聚物的物理性能进行了分析.FTIR及NMR结果表明，聚乙二醇单甲醚通过酯化反应接枝到P(MMA-co-MAh)共聚物上，形成以MMA/MAh共聚物为主链，聚乙二醇单甲醚为侧链的梳状共聚物，其在马来酸酐上的接枝率大约为20%；热性能分析结果表明，合成的梳状共聚物热分解温度与共聚物P(MMA-co-MAh)的分解温度相差不大，接枝后的梳状共聚物也具有高的热稳定性，起始热分解温度在325.9℃左右，且该梳状共聚物具有两个玻璃化转变温度，一个是由于侧链的玻璃化转变引起的，温度为32℃左右；一个是主链的玻璃化转变引起的，温度为120℃左右.在主链玻璃化转变温度以下，侧链是可以移动的，有利于电活性物质和离子等在聚合物基体中的扩散和迁移.  
        关键词：P(MMA-co-MAh);梳状P(MMA-co-MAh)-g-PEGME共聚物;聚乙二醇单甲醚   
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        发布时间：2021-03-19
      • 董黎明,廖功雄,刘程,王明晶,蹇锡高
        2008(9): 887-892. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00887
        摘要： 采用4-烯丙基-2-甲氧基苯酚(Eugenol)为端基的聚二甲基硅氧烷与氟代苯端基含杂萘联苯结构聚芳醚腈，以碳酸钾为催化剂，二甲基亚砜与邻二氯苯为溶剂的条件下进行芳香亲核取代反应(SNAr)，合成了一种高分子量的聚芳醚腈-聚硅氧烷嵌段共聚物，并采用FTIR和1H-NMR对该产物的结构进行了表征.DSC测试结果表明该类嵌段共聚物具有两个玻璃化转变温度(Tg)，分别为-98～-90℃和255～287℃，而且共聚物具有优良的耐热性，10%的热失重温度(Td)在450℃以上.采用原子力显微镜和透射电镜观测发现该共聚物存在明显的相分离特征.  
        关键词：芳香亲核取代;嵌段共聚物;相分离;聚芳醚腈;聚硅氧烷   
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        发布时间：2021-03-19
      • 周霆,吴国章
        2008(9): 893-898. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00893
        摘要： 研究了注射成型尼龙6/苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物（PA6/SEBS）体系中微结构形态，SEBS含量，PA6结晶取向对线膨胀系数(CLTE)的影响.研究表明，当SEBS含量超过20 wt％，PA6/SEBS注射成型体系形成层状共连续结构时，可以明显地降低流动方向的热膨胀系数.TEM和WAXD分析表明，该层状共连续结构中不仅SEBS微层取向，而且大多数PA6片晶垂直于SEBS微层生长，其中晶胞b轴（PA6分子链）倾向于沿流动方向取向.程序升温WAXD研究表明，PA6/SEBS(60/40)体系中各晶轴的线膨胀系数差别很大，其中晶胞b轴为-5.8×10-5 K-1.具有负膨胀系数的晶胞b轴沿着流动方向取向可能是除层状共连续结构效应以外导致材料低膨胀化的第二种驱动力.  
        关键词：尼龙6;结晶;热膨胀系数;注射成型;取向   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王文涛,倪才华
        2008(9): 899-904. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00899
        摘要： 在超细硅胶表面引入原子转移自由基聚合（ATRP）的引发基团，通过ATRP技术使N-异丙基丙烯酰胺（NIPAM）在硅胶表面接枝聚合，合成得到了具有温敏性的核-壳复合微粒.通过FTIR，TG，EA，SEM，DSC等分析方法对接枝前后的复合粒子进行了分析与表征，结果证明聚N-异丙基丙烯酰胺（PNIPAM）接在了硅胶表面.TG分析得出PNIPAM在硅胶表面的接枝率达到25.2％；DSC分析表明复合硅胶具有温度敏感性，在34.1℃时发生相转变行为；GPC分析得出从复合硅胶表面“劈下”的聚合物PNIPAM的数均分子量约为8000，分子量分布为1.06.复合微粒表面均匀平坦，显示出活性聚合的优越性.  
        关键词：硅胶;N-异丙基丙烯酰胺;ATRP;温敏性   
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        发布时间：2021-03-19

        研究简报

      • 周安安,张立庆,陈钢进
        2008(9): 905-909. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00905
        摘要： 以八甲基环四硅氧烷（D4）为单体，十二烷基二甲基苄基氢氧化铵（BDAH）为乳化剂兼催化剂，进行环硅氧烷负离子乳液聚合，采用凝胶色谱（GPC）测定聚合产物的转化率及分子量.在此基础上，分析基元反应，提出活性中心生成机理，并应用环硅氧烷开环聚合普适动力学模型计算乳液聚合平衡之前的活性中心浓度变化规律.结果发现，聚合温度较低时，活性中心浓度随时间逐渐增加，最终恒定；聚合温度较高时，活性中心度随时间仅单调递增.结果与机理相符.  
        关键词：环硅氧烷;负离子乳液聚合;活性中心浓度   
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        发布时间：2021-03-19
      • 牟海艳,沈飞,曹元一,袁晓芳,吴驰飞
        2008(9): 910-914. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00910
        摘要： 采用示差扫描量热法(DSC),变温傅立叶转变红外光谱(FT-IR)和X射线光电子能谱(XPS)研究了丁腈橡胶/硫酸铜(NBR/CuSO4)混合物的非液相(聚合物熔融态)配位交联反应.DSC曲线上出现了多个放热峰，并随升温速率提高，峰值一致向高温方向移动；结合XPS和FT-IR的分析表明DSC曲线上的第一个放热峰对应于混合物中发生的铜离子与腈基的非液相配位反应；同时采用非等温法(Kissinger法)及Crane方程计算了NBR/CuSO4混合物非液相配位交联反应的表观活化能和反应级数.  
        关键词：非液相配位反应;反应动力学;丁腈橡胶;硫酸铜   
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        发布时间：2021-03-19
      • 宁林坚,王玲治,方世璧
        2008(9): 915-919. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00915
        摘要： 采用分散聚合的方法在氧化锡的表面包覆聚对位二乙烯基苯，再热解制备了锡基颗粒在碳基体中均匀分散的锡/碳复合材料.该复合材料具有良好的循环性能.在该复合材料中无定形碳起到了至关重要的作用，它一方面保证了复合材料的导电性能，另一方面有效地抑制了锡基颗粒的团聚与粉化.只有当小尺寸的锡基颗粒均匀地分散在碳基体中时，锡/碳复合材料才具有稳定的电化学性能.  
        关键词：锂离子电池;负极;复合材料;锡;电性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 郑燕玉,胡炳环,林金火
        2008(9): 920-924. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00920
        摘要： 以漆酚基乳化剂(UE)和聚乙烯醇(PVA)为混合乳化剂制备了水包油(O/W)型生漆乳液(RLE),用RHEOMETER(R/S)对RLE的流变性进行了研究.讨论了UE10浓度（cUE10）、混合乳化剂浓度(cME)、UE的结构对RLE流变性的影响.结果表明,RLE的黏度随着cUE10的增加而增大，用不同cUE10 制备的RLE都有剪切变稀的特性，表现出假塑性流体的行为；当cME≤6.7%，RLE表现出假塑性流体的行为，而当 cME≥10.0 %，RLE则表现出膨胀型流体的特征；用不同UE制备的RLE均表现出假塑性流体的特征，其流变行为符合Herschel-Bulkley模型，随着UE分子中聚氧乙烯链的增长，RLE的黏度增大，RLE粒子间所形成的某种静态空间网状结构强度增强.  
        关键词：O/W 型生漆乳液;流变性;漆酚基乳化剂;混合乳化剂UE/PVA;黏度   
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      • 曹雨,唐黎明
        2008(9): 925-928. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00925
        摘要： 采用一种简便方法，以戊二酸酐和3-羟基2-氨基吡啶合成了一种新的凝胶因子3-羟基-2-［N-(羧丙基羰基)氨基］吡啶(简称SWG)，并采用IR、1H-NMR和元素分析确认其结构.红外光谱中2576 cm-1和1906 cm-1峰的出现证明羧基与吡啶基间形成了氢键.于20oC的超声仪中冷却1.5 wt%的SWG水溶液，在1 min内形成了超分子水凝胶.基于扫描电子显微镜(SEM)、示差扫描量热仪(DSC)及凝胶溶液破坏温度(Tgel)分析表明，在凝胶化过程中，SWG自组装形成纤维状网络结构.随着超声功率由200 W增加到500 W，纤维宽度由8 μm逐渐减小到2 μm，凝胶网络密度逐渐增大，可冻结水含量逐渐增加，Tgel从60℃增加到70℃.因此，通过改变超声功率可有效控制凝胶的结构及性能.进一步增加SWG的浓度，可使纤维宽度及网络密度均增加，并导致凝胶的Tgel升高.采用多晶X射线衍射仪(XRD)分析表明，在凝胶形成过程中，SWG分子自组装出现明显的择优取向.  
        关键词：超分子水凝胶;凝胶因子;超声;结构   
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