最新刊期
      2008 年 第 卷 2 期

        快报

      • 王蔚,贾小华,刘媛,王亮,袁直
        2008(2): 97-101. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00097
        摘要： 制备了乳酸-β-苹果酸共聚物, 并在此基础上进一步修饰合成了含悬挂羟基(PLMAHE)以及悬挂羧基(PCA-PLA)的聚乳酸共聚物, 利用原子力显微镜及环境扫描电镜, 观察了聚合物膜的表面形貌以及粘附在聚合物膜上的血小板数量与形态.结果表明含悬挂羟基材料表面粘附血小板时发生聚集并有伪足生成, 含悬挂羧基材料表面血小板粘附数量较少且形态正常,有望成为优良的抗凝血材料.  
        关键词：功能化聚乳酸;聚苹果酸;血小板粘附   
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        发布时间：2021-03-19
      • 孔壮志,罗志华,付志峰,石艳
        2008(2): 102-106. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00102
        摘要： 以偶氮二异丁腈为引发剂,四(3-巯基丙酸季戊四醇四酯)(PETMP)为链转移剂进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)的自由基聚合,得到了含有残余巯基的聚甲基丙烯酸甲酯大分子链转移剂(HS-PMMA).然后,以HS-PMMA作为大分子链转移剂进行甲基丙烯酸叔丁酯(tBMA)的自由基聚合,合成了杂臂星形聚合物.最后,将所得杂臂星形聚合物的PtBMA链段水解得到了两亲性杂臂星形聚合物.  
        关键词：两亲性杂臂星形聚合物;自由基聚合;多官能链转移剂;自组装   
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        发布时间：2021-03-19

        综述

      • 温慧颖,蒙延峰,蒋世春,安立佳
        2008(2): 107-115. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00107
        摘要： 回顾了传统的高分子结晶成核与生长模型, 指出了该模型在应用中遇到的一些问题; 同时总结了Strobl根据近年小角X射线散射结果提出的高分子结晶新机理-中介相机理.介绍了Strobl等构建的热动力学图解对熔体、中介相和片晶的转变过程, 阐述了各相间的平衡转变温度、潜在的转变热以及表面自由能, 说明了处于熔体和晶体之间的中介相的热动力学性质是理解高分子结晶过程的重要依据.  
        关键词：高分子结晶;中介相;预有序;片晶   
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        发布时间：2021-03-19

        研究论文

      • 舒婕,李建齐. 徐敏,罗淑芳,刘顺英,余家会,丛蓉,杜冰
        2008(2): 116-122. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00116
        摘要： L-酪氨酸甲酯与DTPA双N-羟基琥珀酰亚胺活性酯(SuO-DTPA-OSu)反应, 合成了含L-酪氨酸甲酯残基的DTPA单N-羟基琥珀酰亚胺活性酯(SuO-DTPA-Tyr).以EDC/NHS为媒介,通过一步反应将不同量的乳糖酸偶联到α,β-聚[(2-氨乙基)-L-天冬酰胺]上,然后将含有苯环的结构的SuO-DTPA-Tyr与联有D-半乳糖的α,β-聚[(2-氨乙基)L-天冬酰胺]反应,合成了3种含糖量不同的大分子配体,并制备了其Gd(III) 螯合物.结果表明,EDC/NHS方法操作简便,产率高且易于提纯;而 SuO-DTPA-Tyr上L-酪氨酸甲酯残基的引入,不仅实现了高分子造影剂的非离子化,同时L-酪氨酸甲酯残基上的苯环结构也可以方便核磁氢谱的指认.大分子配体的细胞毒性随含糖量降低而增加,但均小于同浓度聚(L-赖氨酸)的毒性;大分子螯合物的细胞毒性与商用小分子造影剂的细胞毒性相当,但其弛豫率明显高于小分子造影剂的弛豫率;大分子螯合物在小白鼠肝部有比商用小分子造影剂(钆喷酸葡胺)更好的成像增强效果及更长的停留时间,且在注射后前6 h, 含D-半乳糖酸残基的大分子螯合物比不含D-半乳糖酸残基的大分子螯合物在小白鼠肝部的代谢速率慢,并呈现出更清晰的造影效果.  
        关键词：聚(L-天冬氨酸)衍生物;大分子-钆螯合物;乳糖酸;磁共振成像   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘吉文,许海燕,吴驰飞
        2008(2): 123-128. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00123
        摘要： 基于白炭黑表面硅羟基与环氧基团的可反应性，利用Haake流变仪的高温高剪切作用，在170℃下，实现了环氧天然橡胶（ENR）对白炭黑的固态原位接枝，制备出一种高分散疏水型白炭黑.探讨了白炭黑和ENR的反应配比对增强性能的影响，确定合适的反应比例为3:1.FTIR、TGA和TEM的分析结果证实了ENR被接枝到白炭黑表面上.对比研究了接枝前、后白炭黑对增强天然橡胶（NR）复合材料性能的影响，测试结果表明接枝白炭黑在天然橡胶中具有良好的分散性并能明显改善对天然橡胶的增强效果；接枝于白炭黑表面上的环氧天然橡胶分子玻璃化转变向高温偏移，使该复合材料在常温下具备优异力学性能的同时也体现出了高动态滞后的特点.  
        关键词：环氧天然橡胶;接枝;白炭黑;天然橡胶;力学性能;分散性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 林涛,吴一弦,叶晓林,张来宝,黄启谷,武冠英
        2008(2): 129-135. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00129
        摘要： 由H2O/TiCl4/甲醇或乙醚体系引发异丁烯在二氯甲烷与己烷混合溶剂中进行正离子聚合，探讨甲醇用量、聚合时间等因素对正离子聚合以及产物分子量、分子量分布和末端基结构的影响，并在此基础上探讨TiCl4共引发混合C4馏分中异丁烯选择性正离子聚合以制备活性聚异丁烯的可行性.结果表明，含氧试剂对聚合反应起到明显的调节作用，可适当稳定碳正离子活性中心，降低链增长速率，降低聚合产物的分子量(Mn=1600～4600)，使分子量分布明显变窄(Mw/Mn=1.35～2.05)，并可调节大分子链末端基结构及其含量.降低聚合体系中微量单体浓度以及适当延长聚合反应时间，均有利于提高聚异丁烯大分子链末端 α-双键结构含量.通过TiCl4共引发异丁烯正离子聚合制备出末端 α-双键含量可以达到70％以上的低分子量高反应活性聚异丁烯.此外，该引发体系还可引发混合C4馏分原料中异丁烯进行高选择性正离子聚合，得到 Mn=2000、Mw/Mn=2.59、端基 α-双键含量为38.9%的聚异丁烯.  
        关键词：碳正离子聚合;反应活性聚异丁烯;异丁烯;引发体系   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张其斌,宋义虎,郑强
        2008(2): 136-140. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00136
        摘要： 研究了甘油增塑谷朊粉/淀粉混合体系的动态流变行为与单轴拉伸力学性能,考察了淀粉与水含量的影响.研究结果表明,含水量10%的混合体系储能模量(G′)随淀粉含量增大而增大,并在100℃出现橡胶平台.增塑谷朊粉在30℃呈现凝胶特性,在80℃出现交联网络结构.淀粉粒子可与小麦蛋白质形成复杂相互作用,阻碍蛋白质链段运动,导致模量与强度增加,断裂伸长率降低.含水量为20%与25%时,水份在淀粉粒子与蛋白质网络间起稀释和润滑作用,拉伸强度与断裂伸长率随淀粉含量的增高而降低.  
        关键词：谷朊粉;淀粉;流变学;单轴拉伸   
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        发布时间：2021-03-19
      • 朴秀玉,蔡晴,金日光
        2008(2): 141-147. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00141
        摘要： 通过对葡萄糖的羟基引入保护基再与聚二氯磷腈反应后用强酸脱保护制得侧链含部分葡萄糖基的聚膦腈,然后测量聚合物与植物外源凝集素ConA混合溶液的透光率的变化来研究凝胶化过程.结果表明,在ConA的浓度相同的情况下,聚合物溶液的浓度越大,越容易形成凝胶; 第二取代基团的水溶性好,葡萄糖的侧基比例大,有益于凝胶的形成.  
        关键词：聚膦腈;葡萄糖;水凝胶;胰岛素   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘斌,李昕阳,和亚宁,王晓工
        2008(2): 148-154. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00148
        摘要： 将侧链偶氮聚电解质应用于聚苯乙烯胶体微球表面的静电层层自组装, 得到了偶氮聚电解质和聚二烯丙基二甲基氯化铵多层膜覆盖的核壳微球.实验表明, 组装后偶氮苯基团发生了一定程度的解聚集, 得到的胶体微球可表现出明显的光色效应.研究进一步采用含肉桂酸酯的光敏聚电解质作为交联的保护壳层, 并通过光交联反应使表面层发生交联固化反应.将上述具有核壳结构的胶体球溶解去除聚苯乙烯内核后, 得到了含光响应聚电解质的空心微胶囊.  
        关键词：自组装;胶体微球;微胶囊;光异构化;光交联   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘斌,傅叶,阮维青,和亚宁,王晓工
        2008(2): 155-160. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00155
        摘要： 研究了一种制备超疏水表面的新方法.该方法以复制了荷叶表面结构的聚二甲基硅氧烷(PDMS)弹性体为软模板.利用可紫外光交联预聚物在模板压印条件下固化成型, 得到了具有微乳突结构的仿荷叶表面.制备的仿荷叶表面表现出了超疏水性能.通过对紫外光固化体系中的单体含量、交联剂含量、引发剂含量、以及紫外曝光时间等因素的研究, 得到了使仿荷叶表面的疏水性优化的条件.  
        关键词：软模板;超疏水;接触角;紫外光固化;聚二甲基硅氧烷（PDMS）   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王焕冰,陈学思,潘才元
        2008(2): 161-167. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00161
        摘要： 研究了由温敏的聚(2-乙基-2-噁唑啉)和pH值敏感的聚(L-谷氨酸)组成的三嵌段共聚物,聚(2-乙基-2-噁唑啉)-b-聚(ε-己内酯)-b-聚(L-谷氨酸)的合成方法,(1)以对甲苯磺酸甲酯为引发剂引发2-乙基-2-噁唑啉进行正离子开环聚合反应,得到了羟基封端的聚(2-乙基-2-噁唑啉)(PEOz-OH);(2)以PEOz-OH为引发剂,以辛酸亚锡为催化剂,在氯苯中合成了PEOz-b-聚(ε-己内酯)两嵌段共聚物(PEOz-b-PCL-OH);(3)将PEOz-b-PCL-OH末端的羟基转换为氨基,得到氨基封端的两嵌段共聚物(PEOz-b-PCL-NH2);(4)以PEOz-b-PCL-NH2为引发剂引发γ-苄基-L-谷氨酸-N-羧酸酐(BLG-NCA)开环聚合,得到了PEOz-b-PCL-b-聚(γ-苄基-L-谷氨酸)(PEOz-b-PCL-b-PBLG)三嵌段共聚物;(5)以HBr的醋酸溶液为脱保护剂脱去苄基保护基,得到PEOz-b-PCL-b-聚(L-谷氨酸)(PEOz-b-PCL-b-PLGlu)三嵌段共聚物.采用1H-NMR、GPC和FT-IR表征了各步聚合物的结构、分子量和分子量分布.  
        关键词：嵌段共聚物;聚(2-乙基-2噁唑啉);聚(ε-己内酯);聚(L-谷氨酸);温度敏感;pH值敏感   
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        发布时间：2021-03-19
      • 孔丝纺,文秀芳,皮丕辉,程江,杨卓如
        2008(2): 168-173. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00168
        摘要： 以油酸包裹的γ-Fe2O3为磁性来源,选用苯乙烯(St)、二乙烯苯(DVB)和甲基丙烯酸(MAA)为共聚单体,通过改进的悬浮聚合法,制备了表面含有羧基的多孔磁性高分子微球.利用红外光谱(FTIR)、扫描电子显微镜(SEM)、光学显微镜以及热重分析仪(TG)等对聚合物进行了性能表征.FTIR和光学显微镜结果分析表明,苯乙烯、二乙烯苯和甲基丙烯酸在磁性粒子的表面发生了聚合反应,生成了聚合物包埋磁粉的磁性聚合物复合微球,且微球表面含有羧基;SEM和光学显微镜分析测试结果显示合成的磁性γ-Fe2O3/P(St-DVB-MAA)复合粒子呈球形,微球具有多孔结构,且微球之间不发生团聚,微球粒子粒径分布均匀,大多数粒子粒径分布在0.4~0.9 mm之间;TG测试的结果表明,磁性γ-Fe2O3被包覆在聚合物微球之中,且磁性粒子在微球中的包覆率达到12.12％.  
        关键词：羧基;多孔;悬浮聚合;磁性聚合物微球   
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        发布时间：2021-03-19

        研究简报

      • 高界铭,郭颖志,顾忠伟,张兴栋
        2008(2): 174-178. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00174
        摘要： 通过开环共聚合成了由D,L-丙交酯、碳酸丙二酯和聚乙二醇构成的两亲性嵌段共聚物(PETLA),研究了PETLA胶束化及药物控释行为.嵌段共聚物和胶束通过核磁共振(1H-NMR)、荧光分光光度计、凝胶渗透色谱(GPC)、动态光散射(DLS)、透射电镜(TEM)和紫外光谱(UV)表征.实验结果发现临界胶束浓度随共聚物疏水链段长度增加而减小,胶束直径随疏水链段长度增加而增大.透射电镜照片表明载药胶束MT1直径为30~40 nm,呈规则球形.体外释药表明9-NC以可控方式释放,突释后药物释放速率接近零级恒速.  
        关键词：生物降解;聚乙二醇-b-聚(D;L-丙交酯-co-碳酸丙二酯);胶束;药物释放   
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        发布时间：2021-03-19
      • 盛亚平,闭涛,吕明,马利福,黄启谷,高克京,吴一弦,杨万泰
        2008(2): 179-182. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00179
        摘要： 采用单茂钛CpTiCl3和二茂钛金属化合物(n-BuCp)2TiCl2,引发剂4-甲氧苯基缩水甘油基醚(I1),1,4-丁二醇二缩水甘油基醚(I2),4,4′-亚甲基二(N,N-二缩水甘油基苯胺)(I4) 和苯基缩水甘油基醚甲醛共聚物(I5)及还原剂Sn组成引发体系,引发苯乙烯活性自由基聚合,合成线型和多臂聚合物.探讨了不同茂钛金属化合物、引发剂和还原剂对苯乙烯聚合的影响;并采用 13C-NMR 和 GPC对聚苯乙烯的结构和性能进行了表征.结果表明所得聚合物是无规聚苯乙烯,聚合物分子量高,分子量分布窄.聚合行为属于活性自由基聚合.  
        关键词：二茂钛金属化合物;活性自由基聚合;无规聚苯乙烯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 和亚宁,李煜,殷建军,王晓工
        2008(2): 183-187. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00183
        摘要： 利用A2/B3单体通过重氮偶合反应制备了超支化偶氮聚合物.利用核磁共振、红外光谱、紫外光谱和DSC热分析手段表征了聚合物的结构、光谱性能和玻璃化转变温度.合成的超支化偶氮聚合物具有很好的光响应性能,用488 nm Ar+激光对超支化偶氮聚合物薄膜进行光加工,得到了规则的表面起伏光栅.  
        关键词：A2+B3;重氮偶合反应;超支化;偶氮聚合物   
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        发布时间：2021-03-19
      • 周志华,曾海林,高超,颜德岳
        2008(2): 188-191. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00188
        摘要： 用原位缩聚法制备了碳纳米管增强的尼龙11复合材料,用X射线衍射仪、红外(FTIR)、扫描电镜(SEM)、热重(TGA)、机械拉伸测试仪等对其结构、形貌、热性能及机械性能进行了表征测试.扫描电镜结果显示碳纳米管均一地分散在尼龙11/碳纳米管复合材料中.复合材料的拉伸模量比纯尼龙11有较大的提高.当复合材料中碳纳米管含量分别为1%,5%,10%时,材料的拉伸模量分别提高了34.5%,92.9%和113.7%.同时,复合材料的储能模量也有提高.热分析结果显示当复合材料中碳纳米管含量为1%时,其失重5%和10%的温度分别由纯尼龙11的404℃、424℃提高到414℃和437℃.示差扫描量热分析(DSC)显示复合材料的结晶温度随碳纳米管的加入而升高,而结晶度则降低.  
        关键词：碳纳米管;纳米复合材料;尼龙11;原位聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王毓江,唐黎明,于建
        2008(2): 192-196. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00192
        摘要： 采用1H-NMR和FT-IR表征了在摩尔比1:4条件下,由均苯四甲酸和对羟基吡啶合成的一种凝胶因子(G2).通过在室温下冷却G2的水溶液,形成了超分子水凝胶.采用扫描电子显微镜(SEM)、示差扫描量热仪(DSC)和流变仪等多种技术研究了冷却速率对凝胶的组装纤维结构及宏观性能的影响.随着冷却速度的降低,纤维尺寸变大而凝胶的稳定性降低.因此,可以通过环境因素来控制凝胶的性能.采用流变仪分析表明凝胶具有高的机械强度.DSC分析结果表明随着凝胶因子浓度的增加,凝胶中可冻结水的含量降低.相对于在摩尔比1:2条件下,由均苯四甲酸和对羟基吡啶合成的凝胶因子G1,在相同浓度下,G2在更高的最低凝胶因子浓度(MGC)使水凝胶,并且得到的凝胶具有更低的凝胶-溶胶破坏温度(Tgel).利用环境扫描电镜(ESEM)直接观测了实际含水状态下凝胶的形貌,结果表明采用常规SEM观测到的纤维状网络与ESEM的结果一致,这说明在干燥过程中形貌并未发生太大变化.组装体结构和性能关系有助于认识凝胶形成机理并使凝胶满足不同的应用.  
        关键词：超分子水凝胶;凝胶因子;结构;性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 柴春鹏,范星河,陈小芳,周其凤
        2008(2): 197-202. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00197
        摘要： 通过自由基聚合反应得到了2,5-二[5(对癸氧基)苯基)-1,3,4-噁二唑]乙烯 基苯和乙烯基咔唑的无规共聚物.研究了共聚物组成与热性能关系;实验结果表明,随着乙烯基咔唑量的增加,共聚物的荧光量子产率会下降;共聚物与相应的均聚物相似,它们具有相似的光致发光波长.  
        关键词：1;3;4- 噁二唑;乙烯基咔唑;共聚   
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        发布时间：2021-03-19
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