最新刊期
      2008 年 第 卷 4 期

        快报

      • 郭美琼,洪海燕,孙晓毅,周永丰,颜德岳
        2008(4): 303-308. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00303
        摘要： 分别合成以疏水性超支化聚醚（HBPO）为核，以亲水性聚环氧乙烷（EO）和聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯（DMAEMA）为臂的两亲性超支化多臂共聚物HBPO-star-PEO和HBPO-star-PDMAEMA.通过两者在水溶液中的复合自组装制备得到具有pH响应性的巨型聚合物囊泡（1～10 μm），并用zeta电位仪，激光共聚焦显微镜及光学显微镜对囊泡的自组装行为进行了研究.结果表明，在等电点以前，复合囊泡始终以单个囊泡形式存在；随着溶液pH的升高，囊泡逐步线型缔合成串珠结构；在更高的pH下，囊泡进一步二次聚集形成具有宏观尺度的三维蜘蛛网状超分子结构，这是一类新的自组装体.  
        关键词：囊泡;超支化;pH响应;分级自组装;三维网络   
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        发布时间：2021-03-19

        专论

      • 朱利平,王建宇,朱宝库,徐又一
        2008(4): 309-317. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00309
        摘要： 从分子结构设计出发，采用自由基聚合、醚化、酯化、原子转移自由基聚合（ATRP）、可逆加成断裂链转移自由基聚合（RAFT）等方法合成了一系列具有不同分子结构（包括接枝、嵌段、交替、超支化等）和链形态（包括直链、梳状、哑铃状、链球状等）的两亲性共聚物，并对这些聚合物进行了谱学表征和性能测试.将这些两亲性共聚物与聚合物膜材料（包括聚偏氟乙烯、聚氯乙烯、聚砜、聚醚砜、聚醚砜酮等）进行溶液共混，通过相转化法制备共混膜，在成膜热力学和动力学分析的基础上，对共混膜的结构和性能进行调控.研究发现，两亲性共聚物在成膜过程中自发地向膜表面迁移富集，并进行自组装，在膜表面形成两亲性共聚物包膜，显著改善了聚合物多孔膜的亲水性和抗污染性能.此外，两亲性共聚物中的功能基团还可赋予共混膜某些功能特性，如生物相容性、环境响应性（pH、温度敏感性）、酶活性等.  
        关键词：两亲性共聚物;分子设计;共混膜;表面迁移   
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        发布时间：2021-03-19

        研究论文

      • 王庆国,李小文,程镕时
        2008(4): 318-324. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00318
        摘要： 根据体积排除色谱（SEC）研究高分子溶质优先溶剂化的基本原理，证明在SEC色谱图中被束缚溶剂产生的面积与自由溶剂产生的面积大小相等方向相反，在研究优先溶剂化时从高分子峰入手和从自由溶剂峰入手在理论上具有等价性.分析表明，通过对溶剂化高分子峰的研究，还可以得到另一个重要物理参数——恒化学位时高分子溶液的折光指数增量.  
        关键词：体积排除色谱;优先吸附;混合溶剂   
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        发布时间：2021-03-19
      • 古菊,熊强,贾德民,罗远芳,程镕时
        2008(4): 325-331. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00325
        摘要： 采用羟基不饱和脂肪酸，通过固相法对硬脂酸改性的工业纳米碳酸钙CCR进行表面改性制备了R-CCR，红外光谱(FTIR)显示改性剂已结合在碳酸钙表面.通过熔融共混法制备了聚丙烯(PP)/乙丙橡胶(EPDM)/纳米碳酸钙二元和三元复合材料.并利用扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)观察复合材料的微观形态，发现R-CCR的加入，使PP复合材料的拉伸断面出现明显的拉丝状结构和大面积的屈服变形，与PP/EPDM/CCR相比，PP/EPDM/R-CCR冲击断面的空穴明显增加并细化，R-CCR在PP基体中分散均匀，且界面模糊，与基体的相容性明显优于CCR.复合材料流变行为的研究表明R-CCR的加入，体系储存模量 G′ 和损耗模量G″随频率的增加而增加，对损耗因子和复数粘度的影响不大；但PP/EPDM/R-CCR复合材料的表观粘度，明显低于PP/EPDM/CCR和纯PP，同时，剪切速率的增加可有效降低体系的表观粘度.力学性能表明，R-CCR对PP同时起到增韧和增强的效果.且R-CCR和EPDM对PP具有协同增韧的效果.在保持聚丙烯的模量和强度基本不变的前提下，大幅度的改善聚丙烯的韧性，同时加工性能保持不变.  
        关键词：改性纳米碳酸钙;聚丙烯;微观形态;流变性能;力学性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 谢鸿峰,刘承果,袁钻如,杨琥,王治流,程镕时
        2008(4): 332-336. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00332
        摘要： 用差示扫描量热仪(DSC)、热失重分析仪（TGA）和动态力学热分析仪（DMTA）研究了多壁碳纳米管（MWNTs）/高性能4，4′-二氨基二苯甲烷四缩水甘油环氧树脂（TGDDM）/4，4′-二氨基二苯基砜（DDS）复合物的热性能.Kissinger和Flynn-Wall-Ozawa的非等温固化动力学研究发现，随着MWNTs含量的增加，复合物固化反应的活化能先减小后增大.TGA研究表明，MWNTs的添加对环氧树脂热稳定性影响很小.碳纳米管填充到TGDDM/DDS体系后，复合物的储存模量随着MWNTs含量的增加而增大，而玻璃化温度却随之减小.  
        关键词：碳纳米管;复合物;热分析;固化反应动力学   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈建升,左红军,何冠君,范琳,杨士勇
        2008(4): 337-342. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00337
        摘要： 使用3,3′,4,4′-二苯醚四酸二酐(ODPA)、3,3′,4,4′-联苯四酸二酐(BPDA)、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯(1,3,4-APB)、3,4′-二氨基二苯醚(3,4′-ODA)和反应性封端剂4-苯乙炔苯酐(4-PEPA)合成了设计分子量为5000的系列苯乙炔基封端的聚酰亚胺低聚物，并使用XRD、DSC、TGA、FT-IR、DMA和流变仪等对低聚物的化学结构、热性能和熔体性能，固化后树脂的热性能和力学性能进行了测试.研究结果表明基于ODPA的低聚物具有低的熔体粘度和良好的熔体粘度稳定性，固化后的树脂具有很高的热失重温度，较高的玻璃化转变温度以及良好的力学性能尤其是高的断裂伸长率(10%)；基于BPDA的低聚物具有一定的结晶性，其结晶熔融温度与苯乙炔基固化交联温度相近，影响了材料的成型工艺性能.  
        关键词：聚酰亚胺;苯乙炔苯酐;热性能;熔体粘度   
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        发布时间：2021-03-19
      • 党靖雅,陈凤香,韩会景,贺小华,张以群,谢美然
        2008(4): 343-349. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00343
        摘要： 设计合成了含离子液体的吡啶配体1,2-二甲基-3-乙氧基吡啶六氟磷酸盐咪唑离子液体，在丙酮∶石油醚＝3∶1的混合溶剂制备了含咪唑的离子液体.该离子液体可以做配体与Grubbs第二代催化剂反应，制备离子液体负载的钌催化剂，利用(1H, 13C, 31P)-NMR、元素分析等方法对合成的化合物和催化剂进行表征，催化剂中与钌连接的苯亚甲基上氢(RuH—Ph)的振动峰由原来第二代催化剂的 δ=19.2移至 δ=16.27，在 δ =-143.3处只出现PF-6中磷的信号峰，PCy3的信号消失，表明PCy3已经被置换完全，得到了新的催化剂.通过ICP测定含吡啶配体的离子液体负载的催化剂在混合物中的含量为14 wt%.该催化剂在丙酮、甲醇、咪唑类离子液体等极性溶剂中易于溶解，解决了Grubbs催化剂在离子液体中不溶解的问题，实现了在纯离子液体中均相ROMP反应.考察了催化剂对不同极性单体在离子液体［BMIm］BF4中的开环易位聚合反应，非极性的环辛烯、含有中等极性取代基的5-羟基环辛烯单体以及含强极性取代基的5-腈基-2-降冰片烯单体的转化率分别为96%、73%和51.7%.利用凝胶渗透色谱（GPC）测定了聚合物的分子量及分子量分布.  
        关键词：开环易位聚合;吡啶基配体;离子液体负载钌催化剂;极性单体   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李义和,王浩,李效东,金东杓
        2008(4): 350-354. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00350
        摘要： 采用带丙烯酸酯基团的烯丙基溴化合物(4-溴丁烯酸乙酯)和聚乙烯基硅氮烷发生取代反应，实现了丙烯酸酯基团在聚乙烯基硅氮烷主链上的链接.采用质子核磁共振谱(1H-NMR)和二维质子核磁共振谱(2D-1H-1H-NMR)对分子结构进行了表征，采用光学差热分析仪(Photo-DSC)和傅立叶转换红外光谱仪(FT-IR)测试了改性高分子的光敏性能，用热重分析仪(TGA)分析了产物在高纯氮气氛围下的陶瓷收率.结果表明，通过分子改性，交联固化时间从改性前的20 min减少到1 min之内，功能化的聚乙烯基硅氮烷可以在光刻蚀工艺中作为负性光刻胶使用.  
        关键词：陶瓷先驱体;聚乙烯基硅氮烷;改性研究;紫外光固化   
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        发布时间：2021-03-19
      • 宋锐,何领好,薛瑞,刘莹
        2008(4): 355-360. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00355
        摘要： 通过在壳聚糖溶液里加入乙酸锌制备Zn2+/壳聚糖复合膜，并利用FTIR、XRD、DSC、DMA和AFM考察了加入不同量Zn2+对壳聚糖复合膜微观结构、表面形貌、结晶性能以及热行为的影响.结果表明，壳聚糖分子中的—NH2、—OH、—NHCO—活性基团和Zn2+ 发生了配位反应，且随着Zn2+ 量的增加，有关复合膜表面的粗糙度明显增大.Zn2+ 的量增加到一定程度后会导致发生明显的相分离，复合膜的储能模量也随之明显下降.  
        关键词：壳聚糖;Zn2+;复合膜   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王雯霏,郑强
        2008(4): 361-365. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00361
        摘要： 以两嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚丙烯酸(PS-b-PAA)为研究对象，采用动态光散射（DLS）及透射电镜（TEM）表征了胶束及聚集体的结构，采用应力控制型旋转流变仪ARG2研究了体系的流变特性.着重考察了聚电解质浓度、pH值以及外加盐（KBr）浓度对其在水中聚集行为的影响及对体系流变特性的影响.发现随着外加盐和聚电解质浓度的增高，体系中的胶束发生聚集，形成更大的聚集体.而pH值对胶束的聚集形态无明显的影响.胶束乳液均呈现明显的剪切变稀特征. 然而，随着聚电解质浓度增加，低剪切速率下体系的表观粘度增高；高剪切速率时体系粘度趋于同一值（0.01 Pa#8226;s）.与纯胶束乳液相比，外加盐的存在导致体系粘度增加；当外加盐浓度增加至4.31 g/L，在低剪切速率下，体系出现牛顿平台区.溶液pH值对体系粘度无显著影响.  
        关键词：嵌段共聚物;聚电解质;胶束;聚集;流变特性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 周晓军,李秋影,吴弛飞
        2008(4): 366-370. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00366
        摘要： 通过在超声环境下，单体苯乙烯磺酸钠发生自由基聚合，生成的聚合物长链自由基被炭黑表面捕获，制备聚合物接枝炭黑.借助红外光谱、热重、粒度、透射电镜和zeta电位分析对该接枝炭黑进行表征.同时研究超声条件对接枝率的影响.结果表明，单体聚合并接枝到炭黑表面，同时炭黑的附聚体和一些大的聚集体结构被超声破碎，平均粒径大为减小；在300 W超声波输出功率下，反应1 h后，接枝率达到12.8%并趋于稳定.由于接枝分子链上磺酸基的存在，接枝炭黑在水中的分散稳定性显著改善.  
        关键词：炭黑;超声;自由基聚合;接枝;分散   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李化毅,张辽云,李金阁,胡友良
        2008(4): 371-377. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00371
        摘要： 使用Et(Ind)2ZrCl2/MAO催化剂催化乙烯和3种ω-对甲苯基-α-烯烃（对甲苯基-1-丙烯，4-对甲苯基-1-丁烯，6-对甲苯基-1-己烯）共聚，主要研究了共单体加入量对催化剂活性和所得共聚物性能的影响.4-对甲苯基-1-丁烯表现出最好的共聚性能.使用1H-NMR、13C-NMR、GPC和DSC对共聚物进行了表征.  
        关键词：聚乙烯;对甲苯基烯烃;共聚合;茂金属;功能化   
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        发布时间：2021-03-19

        研究简报

      • 李德记,徐国财,陶玉红
        2008(4): 378-382. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00378
        摘要： 在无引发剂和还原剂的条件下超声辐射双原位合成出纳米银/2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸与甲基丙烯酸甲酯共聚物［P(AMPS-MMA)］复合物.TEM表明，纳米银粒子的粒径5～15 nm，均匀地分散在聚合物基体中；UV-Vis表明，超声时间影响纳米银的粒径大小及粒径分布；FT-IR、UV-Vis和荧光光谱表明纳米银与基体-P(AMPS-MMA)-之间存在一定的化学作用力；XPS证明了纳米银与基体P(AMPSMMA)的作用力为纳米银与聚合物中酯基氧原子之间通过配位作用形成的化学作用力.  
        关键词：超声;纳米银;纳米复合材料;聚合物   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张昊宇,和亚宁,李煜璟,王晓工
        2008(4): 383-387. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00383
        摘要： 利用超支化偶氮大分子重氮盐作为聚阳离子，与聚阴离子PSSA进行静电层-层自组装，通过紫外光谱、椭偏仪和原子力显微镜等对体系自组装过程及自组装膜的表面形貌进行了表征.在线偏振488 nm Ar+ 激光的作用下，自组装多层膜可产生明显的光致二向色性，其取向有序度约为0.02.在干涉的Ar+ 激光作用下，多层膜表面可形成规则的表面起伏光栅结构.  
        关键词：静电层-层自组装;超支化;光响应;偶氮聚合物   
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        发布时间：2021-03-19
      • 候丹丹,郝彤,叶霖,张爱英,王常勇,冯增国
        2008(4): 388-393. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00388
        摘要： 通过麦克加成反应在磷酸盐缓冲溶液中制备出一种基于三臂聚乙二醇丙烯酸酯的能快速固化的可注射水凝胶.采用倒置法测定了体系的凝胶化时间.通过红外，DMA，溶胀，降解等一系列测试，研究了该水凝胶的结构和物理化学性能.观察到通过控制前体溶液的浓度，可以控制凝胶的成胶时间和所形成凝胶的溶涨率.同时表明该水凝胶具备可注射性和可降解性.细胞毒性评价显示，该水凝胶浸提液无毒性，符合生物材料的安全评价标准.由于麦克加成反应可在人体生理条件（pH 7.4，37℃）下快速进行，并且不需要任何引发剂、催化剂和有机溶剂，因此该反应非常适合应用于生物医用材料领域.  
        关键词：麦克加成反应;可注射水凝胶;生物医用材料   
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        发布时间：2021-03-19
      • 宋乃恒,王植源
        2008(4): 394-398. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00394
        摘要： 报道了一种通过旋涂制备NLO聚合物多层膜的方法.紫外-可见吸收光谱及膜的厚度表征说明，在所得多层膜的结构中，聚合物单层膜的厚度可以较好地控制在100～200 nm之间，所得含有5个双层的NLO多层膜（厚度1.6 μm）具有良好的结构均一性，光学显微镜下没有观察到明显的结构缺陷.与单层具有较大厚度的NLO聚合物薄膜（如2～4 μm）相比，所得聚合物多层膜可以允许掺杂更多的发色团而不发生相分离.  
        关键词：聚酰亚胺多层膜;非线性光学;制备;光学性质   
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        发布时间：2021-03-19
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