最新刊期
      2008 年 第 卷 6 期

        专论

      • 方世璧,林原,周晓文,张敬波,李学萍,肖绪瑞
        2008(6): 507-516. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00507
        摘要： 综述了本研究小组近年来用于染料敏化太阳电池中聚合物电解质的研究概况.设计合成了几类性能优良的聚合物电解质，较好地改进了液体电解质染料敏化太阳电池(DSSC)的使用稳定性，研究结果具有实际应用的价值，并提出了此领域研究今后的发展方向.  
        关键词：染料敏化太阳电池;聚合物电解质;原位固态化   
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        发布时间：2021-03-19

        研究论文

      • 王清华,李效东,杨盛良,孟宪林,张海永
        2008(6): 517-521. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00517
        摘要： 以甲苯二异氰酸酯和聚乙二醇为原料合成了聚氨酯，同时以乙烯基聚二甲基硅氧烷和含氢硅油为原料合成了硅橡胶.然后，以上述合成的硅橡胶和聚氨酯橡胶分别作为消声涂层的基体材料，研究了聚合物分子结构对涂层吸声性能的影响.采用傅利叶变换红外光谱（FTIR）表征了聚合物的分子结构，用驻波管法测量了涂层的吸声系数，用拉伸法和剪切法测定涂层的拉伸模量和剪切模量，并利用有限元程序ANSYS8.0模拟分析了涂层在水压下的形变.测试结果表明，不同结构的聚合物，在常压和高压下呈现出不同的吸声性能.具有柔性链状结构的硅橡胶基涂层，在水压作用下形变较大，吸声系数随水压增大而迅速减小；而含氢键结构的聚氨酯基涂层，在水压作用下形变较小，吸声系数随水压增大而升高.分析认为聚合物自由体积的大小和运动可能是影响涂层吸声性能的重要因素.橡胶体积压缩后，在一定程度上减少了自由体积的大小，限止了自由体积的运动，因此，选择刚性结构的聚合物作为涂层基体，调节自由体积，是制备在高压下具有高吸声性能涂层的重要途径.  
        关键词：消声涂层;分子结构;自由体积;水压;吸声性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 左丹英,徐卫林,徐又一
        2008(6): 522-528. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00522
        摘要： 采用皮-亚分步凝固成膜机理分析了3种不同溶剂对聚偏氟乙烯(PVDF)铸膜液相转化和膜结构的影响，采用浊度法测定铸膜液体系的热力学性质，沉淀速度采用光透射仪测定.结果显示，3种膜的皮层分相主要由热力学性质控制，均发生延时液固分相，生成了相互融合的球粒组成的致密皮层.3体系的亚层分相行为由动力学扩散过程控制；对于二甲基亚砜(DMSO)、N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)体系亚层发生瞬时液液分相，结晶化对动力学过程影响小，表现为光透射曲线上分相时间t2短，生成了大孔结构为主的亚层，膜厚度、孔隙率和气通量均高、结晶度低；N，N-二甲基甲酰胺(DMF)体系亚层发生延时液液分相，结晶化对动力学过程影响大， t2长，生成蜂窝状孔结构亚层，其膜厚度、孔隙率和气通量较低，但膜的结晶度高.  
        关键词：PVDF非对称膜;皮-亚分步凝固;相分离;动力学传质;分相时间   
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        发布时间：2021-03-19
      • 冯立刚,贾玉玺,陈希亮,安立佳
        2008(6): 529-536. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00529
        摘要： 以酶凝干酪素的凝胶化过程为对象，利用有限元方法数值分析了在凝胶化过程中温度场的空间分布和时间演变规律.在此基础上，基于一阶的凝胶化动力学方程，数值模拟了凝胶体系的复剪切模量场，进而分析了材料配方、体系尺寸与冷却方案对复剪切模量场的影响规律.模拟结果表明，由于热阻的差异，体系表面的冷却速率大于内部，表面首先发生凝胶化；而由于预凝胶化阶段的平均冷却速率决定了无穷复剪切模量的值，最终体系内部的复剪切模量超过表面的.  
        关键词：物理凝胶;酶凝干酪素;有限元模拟;温度场;复剪切模量场   
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        发布时间：2021-03-19
      • 覃春杨,刘烽,彭波,黄维,韦玮
        2008(6): 537-543. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00537
        摘要： 以1,3,5-间三溴苯和三(4-溴苯基)胺为支化核，引入9,10-二溴蒽和2,7-二溴-螺(芴-9,9-氧杂蒽) 通过Suzuki反应与芴分别共聚，得到4种不同结构的超支化聚芴蓝光材料，对其结构及光物理性质进行了表征，根据退火前后荧光光谱的变化对其光谱热稳定性进行了研究.实验结果表明，引入超支化结构和高位阻基团，聚芴的荧光发射光谱热稳定性显著提高，绿光区发射现象几乎完全被抑制.  
        关键词：超支化;聚芴;空间位阻;聚集态;绿光发射   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘玉环,高龙兰,罗爱香,阮榕生,刘成梅
        2008(6): 544-549. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00544
        摘要： 采用单因素试验设计，研究了液化剂组成、液比以及毛竹屑与淀粉的比例对液化产物理化性质、及所制备的聚氨酯泡沫材料的物理力学指标影响.结果显示当以50％乙二醇＋50％碳酸亚乙酯混合物作为液化剂、添加相当于液化剂质量3%的浓硫酸为催化剂、在(150±5)℃（油浴）和常压条件下，液化150 min，搅拌速度30 r/min，取得本试验条件下最好的竹屑液化效果，液化产物中竹屑含量25%，残渣率3.96%，但该液化产物中天然聚合物碎片含量少，所制备的聚氨酯泡沫材料塌陷；竹屑与玉米淀粉共液化有效提高了液化产物中生物质的含量，但占液化剂质量25%竹屑+占液化剂质量125%玉米淀粉共液化产物粘度太高（8.85 Pa.s）；而20%竹屑+130%玉米淀粉的共液化产物与4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯以及各种助剂按异氰酸酯基/羟基摩尔比为1.1配合时，所制备的聚氨酯泡沫材料表观密度为33.6 kg/m3、压缩强度118 kPa、弹性模量6.91 MPa，在周年生物降解试验中，该生物质基聚氨酯硬质泡沫失重率为12.63%.  
        关键词：竹屑;玉米淀粉;共液化产物;聚氨酯泡沫;性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王艳丽,李卿,高俊刚,刘国栋
        2008(6): 550-554. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00550
        摘要： 以玻璃化转变的热力学理论为基础，根据相邻C原子的不同取代情况对主链化学键进行分类，假定化学键的刚性能具有加和性，从而对Gibbs-DiMarzio方程进行了修订，提出了新的Tg序列结构共聚物组成关系方程.新方程中包含不同三元组序列的摩尔分率和相关均聚物、周期共聚物的Tg，方程中的所有参数可以通过实验测定或计算得到，没有纯粹的拟合参数，在共聚物的结构与Tg之间建立了直接而唯一的关系，因而此方程可以方便地解释各种共聚物Tg组成关系曲线.如果二元共聚体系的周期共聚物或交替共聚物尚未合成，还可以通过该方程由无规共聚物的Tg组成曲线对其Tg进行预测.将该方程应用到MMA-St、E-VAc无规共聚物，得到很好的结果.  
        关键词：二元共聚物;玻璃化温度;组成;化学键;序列结构   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杜淼,卢忆,郁秋明,郑强
        2008(6): 555-560. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00555
        摘要： 研究了不同组成的苯乙烯-丁二烯苯乙烯嵌段共聚物（SBS）的相形态与粘弹弛豫.用透射电子显微镜(TEM)表征了SBS的形态，结果显示，几种SBS均呈层状结构，随着苯乙烯含量的降低，聚苯乙烯（PS）相的尺寸稍有减小，而聚丁二烯（PB）相尺寸明显增大.用动态流变学方法考察了不同温度下SBS嵌段大分子的弛豫行为，结果表明，苯乙烯含量减少，PS相玻璃化转变和有序无序转变温度均降低；苯乙烯含量少的，在有序无序转变过程中呈现出高且宽的损耗峰，表明有序无序转变过程中能量的耗散主要由两相溶合时分子链间的内摩擦所决定，分子链越长，内摩擦越大，能量耗散越大.  
        关键词：共聚组成;SBS嵌段共聚物;粘弹弛豫;有序-无序转变   
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        发布时间：2021-03-19
      • 申迎华,张爱琴,武根壮,张向英
        2008(6): 561-566. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00561
        摘要： 对相同进料比下，以过硫酸胺/亚硫酸氢钠为氧化还原引发剂，分别用溶液法和反相微乳液法合成的丙烯酰胺(AM)与2-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化胺（MADQUAT）的共聚物P(AM-MADQUAT)，根据单体竞聚率计算了两种共聚物的序列分布和组成分布.考察了两种聚合物结构对高岭土絮体尺寸、zeta电位降以及絮体压缩屈服应力的影响，初步建立了不同聚合方法合成的阳离子聚丙烯酰胺结构与絮凝性能之间的相关性.  
        关键词：反相微乳液聚合;溶液聚合;微结构;絮凝;结构与性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 冯桂华,申晓媛,李楠,赵宝艳,姚玉元,吕汪洋,陈文兴
        2008(6): 567-573. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00567
        摘要： 采用2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪对四氨基钴酞菁进行改性,并以共价键接枝到聚N-异丙基丙烯酰胺上制得一种新型温敏性高分子催化剂——钴酞菁接枝温敏聚合物,并采用UV-Vis、TG等对其进行表征.对钴酞菁接枝温敏聚合物、温敏聚合物和小分子金属酞菁进行溶解性测试,结果表明与四氨基钴酞菁相比,所合成的钴酞菁接枝温敏聚合物能溶解于水和大多数有机溶剂,且该聚合物水溶液具有良好的温敏性,其最低临界溶解温度(LCST)为34.5℃.采用浊度法考察了不同比例的混合溶剂(乙醇/水、DMF/水)对LCST的影响,结果表明随着有机溶剂含量的增加,LCST先下降后升高,而当有机溶剂增加到一定程度时温敏性消失.本文还考察了钴酞菁接枝温敏聚合物对2-巯基乙醇的催化活性,结果表明随着温度升高,催化活性也不断提高,而当温度超过LCST时催化活性急剧下降,聚合物从溶液中析出.基于这些特性,该温敏聚合物负载酞菁作为一种新型的催化剂可实现均相催化、异相分离.  
        关键词：聚合物;温敏性能;钴酞菁;共价接枝   
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        发布时间：2021-03-19
      • 伍一波,郭文莉,李树新,龚惠勤
        2008(6): 574-580. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00574
        摘要： 以2-氯-2,4,4-三甲基戊烷(TMPCl)/TiCl4/质子捕捉剂(DtBP)为引发剂体系，引发异丁烯聚合，随后加入1,1-二(4-甲基苯基)乙烯作为封端剂稳定末端碳正离子，再引入四异丙醇钛(Ti(OiPr)4)，降低Lewis酸性，继续引发α-甲基苯乙烯聚合，实现活性正离子聚合制备聚(异丁烯-b-α-甲基苯乙烯)嵌段共聚物.考察了α-甲基苯乙烯聚合时间对单体转化率、产物的dn/dc值、分子量及其分布的影响以及四异丙醇钛对聚合速率的影响.并通过体积排斥色谱法/紫外检测器/示差折光指数/多角激光光散射、1H-NMR以及DSC以对产物进行表征.实验结果表明，嵌段共聚物分子量分布窄(MWD≤1.2)，单体转化率与分子量呈线性关系，聚合速率对单体浓度呈一级动力学关系，具有活性聚合的特征.Ti(OiPr)4能有效稳定活性中心，降低聚合速率.聚(异丁烯-b-α-甲基苯乙烯)嵌段共聚物的DSC测试发现明显的两个Tg，表明存在微相分离结构.  
        关键词：活性正离子聚合;聚(异丁烯-b-α-甲基苯乙烯);多角激光光散射;动力学   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李立辉,冯燕,闫卫东,任鸿平,王佰全
        2008(6): 581-586. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00581
        摘要： 3种邻-酚羟基取代的N-杂环卡宾［C,O］螯合双配体镍配合物在甲苯中以甲基铝氧烷（MAO）为助催化剂，催化降冰片烯（NBE）聚合.考察了反应温度、时间、n(Al)/n(Ni)以及n(NBE)/n(Ni)等因素对催化活性和所得聚降冰片烯相对分子质量及其分布的影响.结果表明，0℃时催化体系的聚合活性可达，1.34×107 g PNBE/(molNi.h)；所得聚降冰片烯（PNBE）重均相对分子质量（Mw）可达2.0×106，相对分子质量分布（Mw/Mn）为3.3～1.5，热分解温度在440℃附近，且在室温下可溶于环己烷和三氯苯.通过对聚合产物FT IR，13C-NMR和WAXD分析表明，该聚合反应以烯烃加成聚合方式进行，且聚合物是非晶态结构.  
        关键词：镍系催化剂;N-杂环卡宾;降冰片烯;烯烃加成聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨莹,高保娇,汪剑
        2008(6): 587-593. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00587
        摘要： 制备了平均粒径为180 μm的甲基丙烯酸β-羟乙酯（HEMA）与N-乙烯基吡咯烷酮（NVP）交联共聚物微球（HEMA/NVP），使用3,5-二硝基苯甲酰氯（DNBC）对其进行了化学改性，制得了表面键合有大量3,5-二硝基苯甲酸酯基（DNBZ）的功能微球DNBZ-HEMA/NVP；采用红外光谱（FTIR）与化学分析法对其化学结构及组成进行了表征；重点研究了功能微球DNBZ-HEMA/NVP对肌酐的吸附特性与吸附机理．静态吸附实验表明，DNBZ-HEMA/NVP对肌酐具有强的吸附作用，交联微球HEMA/NVP经DNBC化学改性后，对肌酐的吸附容量提高了20倍；DNBZHEMA/NVP对肌酐的吸附性能受介质pH值及盐度的影响很大；当pH值较小或较大时，吸附容量都较低，pH=8.5时，吸附容量最大；介质的盐度越大，吸附容量越小．研究结果表明，DNBZ-HEMA/NVP对肌酐的吸附属化学吸附，而且是静电相互作用驱动下的化学吸附．  
        关键词：肌酐;甲基丙烯酸 β-羟乙酯;3;5-二硝基苯甲酸酯;化学吸附;静电相互作用   
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        发布时间：2021-03-19
      • 江梅,刘毅飞,吕长利,关成,杨柏,张明远,任晓珊
        2008(6): 594-599. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00594
        摘要： 采用溶胶-凝胶法，将钛酸酯和硅烷偶联剂（KH-560）进行共水解，经涂膜、固化，制备了一系列含有无机二氧化钛纳米相的无机/有机杂化膜层材料，通过不同方法对杂化膜层的微结构、光学、机械和热性质进行了表征.结果表明，所得到的有机/无机纳米复合膜层，在可见光范围内的透过率均在90%以上，同时具有较好的耐热性和较高的折射率（nd=1.47～1.73），并且膜层与基材的附着性好，铅笔硬度达到4～5 H.  
        关键词：高折射率;二氧化钛l 溶胶-凝胶;纳米杂化膜层   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张秀娟,益小苏,许元泽
        2008(6): 600-608. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00600
        摘要： 利用光学显微镜、DSC等手段研究了一些上临界共溶温度(UCST)类型的热塑性改性热固性树脂体系反应诱导相分离时间/温度依赖性随组分化学结构的变化规律.结果表明，分相活化能Ea(ps)受热塑性树脂的主链结构、热固性单体、交联剂结构、化学计量比等因素的影响.利用相互作用能密度解释了实验所研究的UCST体系的相分离活化能Ea(ps)随组分结构的变化规律.  
        关键词：反应诱导相分离;相互作用能密度;时温依赖性;结构因素;分相活化能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 蔡如琳,聂康明,王嵩
        2008(6): 609-615. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00609
        摘要： 采用 ε-己内酯（CL）开环聚合的方法首先合成树枝状聚（醚-酰胺）基（DPEA）星形聚合物star-PCL，再与异氰酸基封端的PEG (PEG-NCO)偶合制备了两亲性树枝状聚（醚-酰胺）基星形嵌段聚合物star-PCL-b-PEG.利用FT-IR、1H-NMR和GPC分析测试手段对star-PCL-b-PEG的结构进行了表征.通过滴加选择性溶剂的方法，制备了star-PCL-b-PEG以水为介质的类似“平头"聚集体胶束溶液.采用荧光光谱法测得star-PCL-b-PEG水溶液的临界胶束浓度（CMC）为1.623 mg/L；采用激光光散射仪测得其在浓度0.15 mg/mL和0.5 mg/mL的流体力学半径分别为86.2 nm和224.6 nm，其多分散指数分别为0.115和0.197. 透射电镜（TEM）观察发现胶束的形貌受共溶剂的特性，初始聚合物浓度，水含量等因素的影响.  
        关键词：树枝状聚（醚-酰胺）;嵌段聚合物;平头胶束;形貌   
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        发布时间：2021-03-19
      • 钟鸣,徐玲,宋才生,戴润英,黄红
        2008(6): 616-620. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00616
        摘要： N,N′-(4,4′-二苯甲烷)-二偏苯三甲酰亚胺酰氯(DIDC-M)分别与4,4′-二(2,6-二甲基-苯氧基)二苯酮(o-Me2-DPOBP)和4,4′-二(2,6-二甲基-苯氧基)三苯二酮(o-Me2-DPOTPDK)进行低温溶液共缩聚,合成了两种含双邻位甲基侧基和主链含亚胺结构的聚醚酮醚酮酰亚胺 (o-Me2-PEKEKI-Pa)及聚醚酮酮醚酮酰亚胺 (o-Me2-PEKKEKI-Pb)共聚物.用FT-IR, 1H-NMR,DSC,TGA 和WAXD对共聚物的结构和性能进行了表征.研究表明Pa和Pb均为非晶态结构; 具有较高的玻璃化转变温度(Pa为240℃,Pb为237℃); 能溶解于DMF、DMAc、NMP、二氯甲烷、氯仿等普通有机溶剂中,溶剂挥发后成膜性良好,可制成透明薄膜.共聚物Pa, Pb的拉伸强度分别为80.0 MPa,51.8 MPa,断裂伸长率6.9%,4.6%,杨氏模量2.0 GPa,1.8 GPa.  
        关键词：聚芳醚酮酰亚胺;共缩聚;双邻位甲基;结构和性能   
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        发布时间：2021-03-19

        研究简报

      • 曹淑伟,谢征芳,王军,王浩
        2008(6): 621-625. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00621
        摘要： 为了提高SiC陶瓷纤维的综合性能，利用聚二甲基硅烷(PDMS)热解制得的液相产物聚硅碳硅烷(PSCS)与乙酰丙酮锆(Zr(AcAc)4)反应，制备了含锆SiC陶瓷纤维的先驱体聚锆碳硅烷(PZCS).选用液相PSCS作为反应原料，可使锆元素在先驱体中分布更加均匀，并能防止Zr(AcAc)4 在反应过程中升华.实验合成的PZCS化学式为SiC 1.94 HxO0.066Zr0.0104，数均分子量Mn=200～400，再成型性良好.反应机理研究表明，反应过程中存在PSCS裂解重排反应，Si—H键在反应中显示出很高的活性，PZCS分子量的增加是PSCS形成的Si—H键与Zr(AcAc)4的配位基发生交联反应的结果.利用PZCS制备的Si—Zr—C—O陶瓷纤维平均强度2.6 GPa，平均直径11 μm，性能优异.  
        关键词：先驱体;聚锆碳硅烷;碳化硅;聚碳硅烷;改性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李凡,李仙粉,杨万泰
        2008(6): 626-630. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00626
        摘要： 探索了一种通过聚丙烯(PP)改性来络合金金属的新途径.首先在PP膜上经紫外光引发实施丙烯酸的接枝聚合反应，得到表面带—COOH基团的改性PP膜；再用负离子开环聚合的方法在改性后的PP膜上接枝尼龙6.上述处理后的膜表面含有大量O、N的功能基团，故可将此膜用于对溶液中金的络合.利用ATR、SEM、XPS等技术对改性及络合进行了表征.实验结果表明，此方法制备的PP膜对金的络合效果明显.  
        关键词：金络合;聚丙烯;丙烯酸;尼龙6   
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        发布时间：2021-03-19
      • 房江华,胡敏杰,周国权,杨建平,高浩其
        2008(6): 631-634. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00631
        摘要： 研究了Fe(acac)3-Al(i-Bu)3(acac=乙酰丙酮)催化降冰片烯（NB）与丙烯酸甲酯（MA）共聚反应条件影响、第三组份影响及催化剂铁铝比影响.并用核磁共振、红外光谱和元素分析方法研究了共聚物的组成，用热分析方法研究了共聚物的分解温度，并用电镜分析了共聚物的膜结构.结果表明，铁系催化剂在温和的反应条件下有较好的催化性能，并可获得能够形成有序多孔膜的共聚物.  
        关键词：乙酰丙酮铁;三异丁基铝;降冰片烯;丙烯酸甲酯   
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        发布时间：2021-03-19
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