最新刊期
      2009 年 第 卷 3 期

        研究论文

      • 张瑞丰,张乐乐,龙能兵
        2009(3): 195-202. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00195
        摘要： 利用高频超声波对多相体系的界面Rayleigh散射作用实现了反应诱导相分离过程的在线跟踪.新技术用来跟踪环氧树脂在聚乙二醇介质中的固化反应，研究体系在不同浓度、不同反应介质、不同固化剂用量以及不同反应温度下的相分离过程.在对旋节线相分离模式深入分析的基础上，提出了双函数模型来描述相分离过程.将超声波散射强度与相分离速率函数以及相离散速率函数相结合，所得到的数学模型合理解释了超声波跟踪数据.跟踪技术发现，反应体系的浓度对相分离的速率和相结构的离散程度有很大影响，高浓度下的固化反应抑制了相分离，使相结构保持高的连续性；在高浓度和PEG2000介质中发现了 l(t) 滞后现象，证明了旋节线相分离的分离机理；环氧树脂与固化剂重量比为4/1时，相分离达到最佳状态；升高反应温度，固化反应速率提高快于相分离速率的提高，相分离被固化反应所抑制.新的技术将散射强度与微相结构中的离散程度对应起来，从而能实时分析相分离过程中微相结构的变化过程，为相分离的控制提供实验依据.  
        关键词：超声波在线跟踪;超声波散射;反应诱导相分离;环氧树脂固化;旋节线分离   
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        发布时间：2021-03-19
      • 牟玉蓉,石静,陈思翀,王玉忠
        2009(3): 203-208. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00203
        摘要： 首先合成双端羟基的聚对二氧环己酮预聚物(PPDO)和双端羧基的聚乙二醇预聚物（PEG），然后以丁二酸酐/二环己基碳二亚胺（DCC）将PPDO与PEG偶联共聚，得到PPDO/PEG多嵌段共聚物.通过1H-NMR和GPC表征了聚合物的结构和分子量.采用差示扫描量热法（DSC）和热重分析（TGA）研究了共聚物的结晶性能和热稳定性.用透析法制备了共聚物纳米粒子，并用动态光散射（DLS）表征了共聚物纳米粒子的粒径及分散度，结果表明，随着共聚物亲水链段PEG含量的增加，其纳米粒子更易形成，粒子粒径随共聚物分子量增大而增大.  
        关键词：聚对二氧环己酮;聚乙二醇;嵌段共聚物;两亲性;纳米粒子   
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      • 曾理强,李玉真,徐景坤,乐长高,王宝山,马木林
        2009(3): 209-215. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00209
        摘要： 用电化学阳极氧化方法尝试了一系列邻二取代苯衍生物的聚合反应,结果表明在三氟化硼乙醚(BFEE)溶液中邻苯二酚(oHDB)、邻二甲氧基苯(oDMOB)、1-羟基-2-甲氧基苯(HMOB)能够电化学聚合并获得聚合物,而其它邻二取代苯单体无法用此方法获得聚合物.NMR分析和理论研究证明 oHDB、oDMOB、HMOB的聚合位点发生在(C4,C5)位.用密度泛函理论对单体进行分子轨道和负电荷密度分析,表明邻二取代苯单体进行电化学氧化聚合并获得聚合物满足至少两个条件，即聚合位点HOMOLUMO满足轨道对称性匹配且能隙最小；负电荷密度绝对值高于某一临界值(估计为|0.09|).  
        关键词：电化学聚合;邻二取代苯;HOMO-LUMO;理论研究   
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      • 张贵宝,刘晓辉,李百祥,白云刚
        2009(3): 216-221. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00216
        摘要： 以1-烯丙基-3-甲基咪唑盐酸盐（［AMIM］Cl）作为离子液体单体，偶氮二异丁腈作为引发剂，二甲基亚砜为溶剂，实现了与丙烯腈（AN）在不同反应条件下的自由基共聚合.研究了AN/［AMIM］Cl二元共聚合的动力学，得到了相应的竞聚率数据(rAN=8.11,rAMIM］Cl=0).用 1H-NMR、GPC、DSC、TGA等手段对共聚物进行了表征.通过对AN/［AMIM］Cl二元共聚及AN/IA/［AMIM］Cl三元共聚的研究发现，［AMIM］Cl在与丙烯腈共聚时具有双重作用，一部分离子单体进入到共聚物的分子链中调节其亲水性及可纺性，剩下的大部分留在纺丝液中可显著降低纺丝液的黏度，从而使高分子量高固含量纺丝液的纺制成为可能，有望得到高性能的碳纤维原丝.  
        关键词：1-烯丙基-3-甲基咪唑盐酸盐;离子液体单体;丙烯腈;自由基共聚;碳纤维   
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        发布时间：2021-03-19
      • 吴小婷,王小英,杜予民
        2009(3): 222-226. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00222
        摘要： 利用简单的溶液插层法制备了羧甲基壳聚糖/有机累托石纳米复合材料，其中累托石(REC)用十六烷基三甲基溴化铵进行改性.用X-射线衍射(XRD)、红外光谱(FTIR)和扫描电镜(SEM)表征了该纳米复合材料的微观结构和形态，实验表明羧甲基壳聚糖插层进入了累托石层间，增大了累托石的层间距，并且累托石均匀地分布在羧甲基壳聚糖基体中.以牛血清蛋白（BSA）为药物模型，研究了纳米复合材料与海藻酸钠形成的微球的药物缓释性能.结果显示，该微球对药物的包封率及缓释性能与纯羧甲基壳聚糖微球相比都有较大改善，包封率从56%提高到86%，药物缓释时间从24 h上升到72 h.并且纳米复合材料/海藻酸钠微球的释药具有pH响应性，在pH为1.2的条件下释药慢，而在pH为7.4时释药快，可用于小肠或结肠定位缓释系统.因此，羧甲基壳聚糖/有机累托石纳米复合材料很有潜力作为药物载体.  
        关键词：纳米复合材料;羧甲基壳聚糖;累托石;微球   
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        发布时间：2021-03-19
      • 周庆海,高凤翔,王献红,赵晓江,王佛松
        2009(3): 227-232. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00227
        摘要： 采用熔融共混的方法制备了聚碳酸1,2-丙二酯（PPC）/聚琥珀酸丁二酯（PBS）共混物和PPC/PBS/DAOP(邻苯二甲酸二烯丙酯)增塑共混物，对共混物的相容性、热性能、结晶性和物理机械性能进行了初步研究.研究结果表明PPC/PBS共混物为相容体系，PPC对PBS的结晶度影响很小；PBS的加入提高了共混物的起始热分解温度（Td-5%），当共混物中PBS 含量从10％增加到90％时，共混物的Td-5%可分别增加15℃到59℃.DAOP对PPC/PBS共混物有增塑作用，当PPC/PBS/DAOP的比例从30/70/0 变化到30/70/30时，共混物玻璃化转变温度(Tg)下降了369℃.与PPC/PBS共混物相比，组成优化的DAOP增塑共混物PPC/PBS/DAOP（PPC/PBS/DAOP＝30/70/5）的断裂伸长率和断裂能最大可提高31倍和34倍，分别达到6551%和34 J/mm2，因此引入DAOP尽管使共混材料的热稳定性有所下降，但拓宽了PPC/PBS共混材料的使用温度窗口.  
        关键词：聚碳酸1;2-丙二酯;聚琥珀酸丁二酯;增塑剂;熔融共混;增韧   
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        发布时间：2021-03-19
      • 闵加栋,张亚明,陈玉岩,王献红,赵晓江,王佛松
        2009(3): 233-237. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00233
        摘要： 采用X射线光电子能谱（XPS）技术研究了二氧化碳与环氧丙烷共聚反应的稀土三元催化剂，探讨了中心金属的X射线光电子能谱与催化活性间的关系，指出稀土三元催化剂的活性中心在于配位活化后的锌氧键，稀土盐通过与烷氧基锌形成双金属桥键，改变了活性中心的电子云分布，从而提高了反应活性.  
        关键词：二氧化碳;共聚;稀土;X射线光电子能谱;机理   
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      • 刘志华,宋义虎,郑强,曹青
        2009(3): 238-243. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00238
        摘要： 采用流变-导电行为同步测试方法，研究了等规聚丙烯(iPP)/炭黑(CB)复合体系的等温结晶行为，发现当CB体积含量φCB远高于渗流转变上限时，其体系的流变行为与导电性能均在某一特征时间处发生突变，电阻突变的特征时间短于动态储能模量(G′)或法向应力(FN)突变的特征时间，表明结晶诱导期存在CB粒子运动，促使CB粒子在晶粒尺寸增长期形成渗流网络；另一方面，与静态方法相比较，动态方法所测特征时间较短，表明动态方法对体系结晶结构变化的响应较静态方法更为灵敏.  
        关键词：流变-导电行为同步测试;等规聚丙烯/炭黑复合材料;等温结晶   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张圣祖,付新建,王宏,杨亚江
        2009(3): 244-248. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00244
        摘要： 报道了一种新型胆固醇分子印迹的聚合有机凝胶.以3-胆固醇酰氧基丙酸（COPA）为模板分子，通过可聚合凝胶剂N-十八烷基马来酰胺酸 (ODMA) 在甲基丙烯酸 β-羟乙酯、甲基丙烯酸和聚乙二醇二甲基丙烯酸酯混合溶液的自组装，首先形成稳定的超分子有机凝胶，经UV光引发原位聚合，再经乙醇提取模板分子后制得胆固醇非共价印迹的聚合有机凝胶.偏光显微镜 （POM）和场发射扫描电镜 （FE-SEM）表明ODMA在单体混合物中自组装形成带状聚集体，这为其后形成的印迹聚合有机凝胶的孔穴稳定性提供了保证.印迹聚合有机凝胶对胆固醇的吸附效率可达到64%，并与ODMA和COPA的含量有关.实验表明，当ODMA的含量由1 wt%增加到3 wt%时，吸附量由15.7 mg/g增加到22.9 mg/g.当COPA的含量由4 wt% 增加到7 wt%时，吸附量由16.8 mg/g增加到22.2 mg/g.然而，当ODMA含量过多时，吸附量反而下降这主要归因于体系网络密度的增加导致扩散阻力增加.而COPA含量过多时，可能干扰ODMA的自组装，影响印迹孔穴的稳定性，同样使得吸附量下降.  
        关键词：可聚合凝胶剂;分子印迹聚合有机凝胶;胆固醇吸附   
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        发布时间：2021-03-19
      • 袁丛辉,余娜,林松柏,柯爱茹,全志龙
        2009(3): 249-256. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00249
        摘要： 以2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸（AMPS）、丙烯酸（AA）以及聚乙烯醇（PVA）为原料，制备了PVA-PAMPS-PAA三元互穿网络型（T-IPN）水凝胶.红外分析表明，PVA与PAA以及PAMPS之间形成了较强的氢键，使得PVA分子上的C—O伸缩震动吸收峰移向了低波数处.X射线衍射以及电镜分析表明，当PVA用量较低时，PVA能均匀的穿插于凝胶网络中，形成完善的互穿网络结构，当PVA用量过高时，部分的PVA结晶而使得凝胶出现相分离.研究了该三元互穿网络型水凝胶的溶胀性能，结果表明，该水凝胶的平衡溶胀比在200至340之间，并且随着AA以及AMPS用量的增加，凝胶的溶胀速率以及平衡溶胀比均升高.该三元互穿网络型水凝胶在酸性溶液中和在碱性溶液中表现出截然不同的消溶胀性能；并且随着溶液pH的升高，凝胶在pH=9.0附近出现体积突变，表现出pH敏感性.通过研究T-IPN水凝胶的抗压缩性能发现，利用线型高分子、柔性高分子网络以及刚性高分子网络制备的三元互穿网络型水凝胶能在高溶胀比下保持较高的强度.溶胀比为180的T-IPN水凝胶，其最大抗压缩强度可达12.1 MPa.进一步研究发现，凝胶的组成以及溶胀比均对凝胶的抗压缩强度和压缩应变均存在较大的影响.  
        关键词：水凝胶;互穿网络;机械性能;pH敏感性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李来胜,童景,吴卷,杜金志,王均
        2009(3): 257-263. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00257
        摘要： 阐述了一种新的用于输送小干扰核糖核酸(siRNA)的聚乙烯亚胺聚乙二醇二丙烯酸酯纳米凝胶的合成及其表征.在反相微乳液体系中，聚乙烯亚胺(PEI)和聚乙二醇二丙烯酸酯(PEG-DA)通过麦克尔加成交联得到纳米凝胶.1H-NMR和FTIR的结果充分证明纳米凝胶的化学结构，而动态光散射则表明纳米凝胶的颗粒粒径均匀，约为180 nm，zeta电位为37.9 mV.同时，MTT结果表明纳米凝胶在高达1 mg/mL的浓度下对MCF-7细胞也基本没有毒性.凝胶阻滞实验证明纳米凝胶在体外可以通过静电相互作用稳定结合siRNA.转染实验结果表明纳米凝胶与GFP siRNA的复合物能降低MCF-7 KMRV细胞（一种能稳定表达GFP蛋白的MCF-7细胞系）GFP蛋白的表达.以上结果证明这种生物相容性的纳米凝胶可以结合并输送siRNA进入细胞，沉默相关基因的表达.  
        关键词：反相微乳液;RNA干扰;siRNA载体;纳米凝胶;基因治疗   
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        发布时间：2021-03-19

        研究简报

      • 姚汝亮,张炜,周达
        2009(3): 264-267. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00264
        摘要： 建立了在硅基耐烧蚀材料中用溶胶-凝胶法原位生成SiO2的方法.首先将硅橡胶、气相白炭黑、纤维等原料混炼硫化制备出硫化胶.然后将硫化胶依次浸入四氢呋喃、原硅酸乙酯和正丁基胺水溶液中进行预溶胀处理、物理扩散和化学反应，得到原位生成SiO2.SEM照片显示，在硅基耐烧蚀材料中原位生成的SiO2颗粒呈球形，粒径在40～60 nm，但分布不均匀，在硫化胶表层存在富集现象.实验结果表明，原位生成SiO2平均含量增加，硅基耐烧蚀材料的抗拉强度增加，线烧蚀率下降；含13.7%原位生成SiO2硅基耐烧蚀材料抗拉强度为5.82 MPa，线烧蚀率为0.071 mm/s.  
        关键词：溶胶-凝胶法;硅橡胶;原位生成SiO2;耐烧蚀性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 邹华,吴石山,沈健
        2009(3): 268-272. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00268
        摘要： 采用一种简单和低成本的方法制备单分散SiO2包覆聚苯乙烯(PS) (PS/SiO2)核-壳型纳米复合微球.首先在聚乙烯吡咯烷酮(PVP)存在下制备了PS纳米微球，然后在NH4OH/乙醇溶液中通过溶胶凝胶过程在PS微球表面包覆SiO2.PS纳米微球的制备在水介质中进行，无需使用共单体，使用的是常用的过硫酸钾自由基引发剂；包覆处理前不用进行溶剂交换或离心处理.研究了PVP,NH4OH和原硅酸乙酯(TEOS)的用量对PS/SiO2纳米复合微球尺寸和形态的影响.随着PVP用量增加，PS微球变小，因此得到较小的PS/SiO2纳米复合微球；NH4OH用量对SiO2包覆层的厚度没有影响，但对SiO2包覆层的表面形态有影响，随着NH4OH用量增加包覆层表面变得粗糙；随着TEOS溶液用量增加，生成的SiO2增加，其包覆层的厚度增加.  
        关键词：PS/SiO2纳米复合微球;聚乙烯吡咯烷酮;核-壳微球   
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        发布时间：2021-03-19
      • 黄志海,李纪宏,林萍华,董寅生,郭超,盛晓波,储成林
        2009(3): 273-277. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00273
        摘要： 采用电化学辅助技术控制阴、阳两极溶液中的钙、磷离子定向迁移，进入壳聚糖多孔支架内部发生反应并在孔隙表面沉积，制备了有机-无机复合多孔支架.应用XRD、SEM、煅烧法、孔隙率测定和压缩实验对支架的组成、形貌、无机物沉积量、孔隙率以及压缩强度进行了表征.研究表明，处理后支架孔隙表面沉积了低结晶度的羟基磷灰石，低倍下沉积层均匀致密，在高的放大倍数下发现，沉积层中存在大量的微孔，沉积层表面存在着球状物，该球状物是由许多小片组成的.沉积6 h时沉积量为支架质量的2.81%，支架孔隙率由96.0%减少到89.8%.与纯壳聚糖支架相比，复合支架的压缩强度由0.0550 MPa提高到0.0998 MPa.  
        关键词：壳聚糖;多孔支架 电化学辅助沉积;羟基磷灰石;涂层   
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        发布时间：2021-03-19
      • 宋春梅,薛海丽,李建奇,余亦华,彭敏,钱旻,杜冰,谢美然,陈群
        2009(3): 278-283. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00278
        摘要： 设计合成了一种端氨基聚(醚氨酯)PEU-((CH2)6NH2)2（Ⅱ），以Ⅱ为原料制备端氨基聚(醚-氨酯-酰胺)PEU/DTPA共聚物造影剂配体（Ⅲ）.Ⅲ的特点为(1)大分子配体的端基为—(CH2)6—NH2，柔性间隔基较长，可克服较大的空间位阻，与靶向性物质（如靶向多肽、蛋白质）反应；(2)原料Ⅱ为采用聚氨酯反应制备，亲水亲油链段长短、种类可控性好，实验条件简单；(3)端氨基可以在温和条件下与多肽等反应.大分子配体Ⅲ与Gd3+络合制备了相应的Gd3+配合物（Ⅳ），研究了Ⅳ的弛豫性能，磁共振成像（MRI）结果表明，合成的造影剂Ⅳ纵向弛豫速率（R1）与医用造影剂钆喷酸葡胺Gd-DTPA相比提高了38.40％，在裸鼠肝脏内信号增强率在0.1、6、12、24 h分别是Gd-DTPA 最大信号增强的1.5、3、1.8和1.3倍，在体内的半衰期明显延长.用IR、NMR、GPC、官能团滴定、ICP等方法表征产物.  
        关键词：端氨基聚(醚-氨酯-酰胺);磁共振成像造影剂;载体;弛豫速率   
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        发布时间：2021-03-19
      • 高华华,宋才生,李 静,刘 方,占玉林
        2009(3): 284-287. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00284
        摘要： 在无水三氯化铝(AlCl3)和 N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)存在下，以1,2二氯乙烷(DCE)为溶剂，1,3-二(4氯甲酰基苯甲酰基)苯 (DMBC)分别与4,4′二苯氧基二苯砜 (DPODPS)、1,3-二(4-苯氧基苯甲酰基)苯 (i-DPOPKK)、1,4-二(4-苯氧基苯甲酰基)苯 (p-DPOPKK)进行低温溶液共缩聚反应，合成了3种主链含多羰基结构单元的聚芳醚酮聚合物.用FT-IR、1H-NMR、DSC、TGA、WAXD等技术对聚合物进行结构和性能表征.结果表明：增加聚合物主链中羰基的含量可提高其耐热等级；同时，由于聚合物中羰基比例的增大，其聚集态晶体结构也产生相应的变化，较易产生多晶型.  
        关键词：聚芳醚酮;共缩聚;多羰基;合成与性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王东瑞,朱煜,王晓工
        2009(3): 288-292. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00288
        摘要： 利用原子转移自由基聚合（ATRP）和前体聚合物重氮偶合反应相结合的方法，制备了一种新型含强推拉电子型偶氮苯的嵌段共聚物PEG-b-P6CNAzo.首先使用大分子引发剂PEGBr引发单体甲基丙烯酸6（N-甲基苯胺基）己酯进行ATRP聚合，得到作为前体聚合物的两嵌段共聚物PEG-b-P6MA，然后再与4-氰基苯胺的重氮盐进行重氮偶合反应得到目标产物PEG-b-P6CNAzo.利用GPC、1H-NMR、UV-Vis等手段对制得的聚合物进行了详细的表征.1H-NMR分析结果表明PEG-b-P6MA的聚合度为122-b-13，重氮偶合反应转化率接近100%.GPC结果表明PEG-b-P6MA与PEG-b-P6CNAzo均具有较窄的分子量分布.向浓度为0.2 g/L的PEG-b-P6CNAzo四氢呋喃溶液中以0.5 mL/h速率加水，该嵌段共聚物可以形成直径约11 nm的棒状胶束.  
        关键词：偶氮聚合物;嵌段共聚物;自组装   
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        发布时间：2021-03-19
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