最新刊期

    2010 年 第 卷 6 期

      快报

    • 方瑞,赖俊英,王红军,蒋宏亮,涂克华,王利群
      2010(6): 619-623. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.10056
      摘要: 合成了一种可在结肠部位被特异酶解的两亲性嵌段高分子,由聚丙交酯(PLA)疏水嵌段和聚乙二醇(PEG)亲水嵌段组成,两者通过5,5′-偶氮二水杨酸(OLZ)偶联,其中的偶氮键可被结肠部位的偶氮还原酶特异酶解.利用FTIR、NMR和GPC等方法表征了共聚物的结构,并通过透射电镜(TEM)和动态光散射(DLS)等方法研究了该高分子载体在水溶液中的组装行为.结果表明MPEG-OLZ-b-PLA可在水介质中形成尺寸在30 nm左右的球形胶束,并在大鼠全盲肠提取液中被特异性酶解.  
      关键词:结肠靶向;奥沙拉秦;聚乙二醇;聚丙交酯;两亲嵌段聚合物   
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      发布时间:2021-03-19

      研究论文

    • 宋琤,李静,余雯雯,钟鸣,祝志芳,宋才生
      2010(6): 624-628. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09191
      摘要: 以含羧基侧基的聚芳醚酮酮醚酮酮(PEKKEKK-A)树脂为原料,二氯亚砜(SOCl2)、二氯乙烷(DCE)、吡啶为催化溶剂体系,合成带甲酰氯侧基的聚芳醚酮酮醚酮酮(PEKKEKK-C)树脂.PEKKEKKC与甲醇、乙醇、丁醇、辛醇、苯酚等发生酯化反应,得到5种含羧酸酯侧基的聚芳醚酮酮醚酮酮(PEKKEKK-E)s.用红外光谱(FTIR)、氢核磁谱(1H-NMR)、广角X射线衍射(WAXD)、热失重(TGA)、示差扫描量热(DSC)等技术对其结构与性能进行了分析表征.结果表明,聚合物为非晶聚集态;玻璃化转变温度(Tg)在175.7~236.8℃之间,较PEKK有较大幅度提高;出现两次热失重平台,分别在335~365℃,460~505℃之间,第一次失重可能由于酯分解所致,第二次失重可能是分子主链开始分解;树脂能溶解于DMAc、NMP、二氯甲烷等普通有机溶剂中,溶剂挥发后成膜性良好,可制成透明薄膜;断裂伸长率在6.34%~15.43%之间,拉伸强度在74.68~85.35 MPa之间.  
      关键词:聚芳醚酮;羧基侧基;酯化;结构与性能   
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    • 杜立群,郭照沛,张晓蕾
      2010(6): 629-634. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09196
      摘要: 应用分子动力学模拟软件Materials Studio构建SU-8光刻胶与Ni基底的界面结构,研究后烘温度对界面结合性的影响.结合工艺中所采用的后烘温度,模拟计算了338~368 K时Ni基底上SU-8胶的交联反应,在经过反复的能量最小化和分子动力学模拟后,对最终得到的平衡结构进行了界面结合能的计算.计算结果表明界面结合能随着后烘温度的升高而增大,在368 K时结合能达到最大值,说明此时界面结合最好.对分子体系进行了能量分析,结果表明界面分子间的范德华力作用能是影响界面结合的主要因素.对体系界面原子间进行了径向分布函数分析,发现范德华力作用范围内(0.31~0.60 nm)出现两组Ni—O的强峰,也证实了上述结论.  
      关键词:SU-8胶;Ni基底;交联反应;结合特性;分子动力学模拟   
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    • 王政芳,刘伟区,马松琪,胡朝辉
      2010(6): 635-639. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09199
      摘要: 首先用γ-环氧丙氧基三甲氧基硅烷(KH-560)和亚磷酸二乙酯(DEP)反应的中间产物进行水解缩合反应,合成了一种含磷低聚硅氧烷杂化物.并用FTIR, NMR,GPC对其结构及分子量进行了表征.然后将含磷低聚硅氧烷引入到双酚A环氧树脂(E-54)制备硅磷杂化物环氧树脂的固化物.对这种含硅磷杂化物环氧树脂固化物的性能研究发现其极限氧指数为23~29,DSC分析结果玻璃化转变温度(Tg)可以达到204℃,失重5%的温度(Td)5%比纯E-54提高近20℃.该固化物具有阻燃性能,同时具有较好的热性能.  
      关键词:环氧树脂;硅磷杂化;热性能;阻燃性   
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    • 乔雨露,朱寒,吴一弦,王金,徐日炜,武冠英,杨万泰
      2010(6): 640-646. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09204
      摘要: 在Ni(naph)2-AlR3-(BF3·OEt2)催化体系(简称Ni-Al-B)用于丁二烯(Bd)/己烷进行配位聚合体系中引入N,N二甲基乙醇胺(DMEA)和辛醇(OctOH),研究了DMEA/Ni摩尔比、B/Ni摩尔比和Al/Ni摩尔比对Bd聚合转化率、聚丁二烯(PB)产物的特性黏数、分子量、分子量分布及微观结构的影响,进一步探讨聚合反应动力学.结果表明,在镍系催化丁二烯聚合体系中引入一定量的DMEA和OctOH 后,可以提高顺-1,4微观结构含量至97.8%,降低1,2微观结构含量至约1.3%,提高分子量,使分子量分布变窄,并降低凝胶含量.进一步通过调节B/Ni及Al/Ni摩尔比值,可得到[η]为20 ~ 4.0 dL/g的高顺式PB.聚合速率对单体浓度呈现一级动力学关系, 表观增长活化能为43.7 kJ·mol-1.  
      关键词:镍系催化剂;丁二烯;微观结构;顺丁橡胶   
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    • 阮春蕾,欧阳洁
      2010(6): 653-659. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09202
      摘要: 针对结晶型聚合物熔体冷却过程的结晶行为,建立了偶合宏观温度场与微观结晶形态的多尺度模型.该模型揭示了宏观温度的变化会引起晶核数、晶体生长速率的改变,从而影响微观结晶形态;而微观结晶释放的潜热也将导致宏观温度的改变.为了求解上述多尺度模型,提出了有限体积/像素法偶合的多尺度算法,即在粗网格上采用有限体积法对宏观温度场进行求解,而在细网格上采用像素法对微观结晶形态进行模拟.基于多尺度模型及多尺度算法,文中对二维聚合物熔体模壁等速降温的冷却问题进行了研究,考察了温度、相对结晶度的变化及结晶形态的演化,并比较了不同冷却速率、初始温度对温度、相对结晶度及结晶形态的影响.数值结果表明,冷却速率是影响结晶行为的关键.高冷却速率下,温度平台出现较早,持续较短;结晶过程对应的温度范围较广;且平均晶体直径较小.而初始温度只影响温度平台及结晶行为出现的早晚,与其持续时间几乎无关.  
      关键词:多尺度;结晶;形态;温度   
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    • 皮红,陈深情,郭少云
      2010(6): 660-665. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09206
      摘要: 通过UV-Vis、FTIR、DSC、以及色差、力学性能的测试表征,实时追踪分析了在紫外光老化过程中,含Pb、Sn以及Ca-Zn热稳定剂的PVC体系微观结构和宏观性能的演变过程.结果表明,在相同光老化条件下,PVC/Pb、PVC/Sn和PVC/Ca-Zn体系的微观结构变化规律基本一致,过程中主要的化学反应是,大分子吸收光能后,发生脱HCl生成共轭双键的反应、生成羰基的氧化反应、交联反应和降解反应;不同热稳定剂的作用,主要表现在对于微观结构变化的幅度和动力学过程的影响不同.相应地,3种体系的外观色差和力学性能的变化规律也相似,但色差的变化程度和速度以及老化后力学性能的保持率因所含热稳定剂的不同而不同,其中含Sn体系的颜色稳定性最好,含Pb体系的力学性能保持率最高.  
      关键词:聚氯乙烯(PVC);光老化;热稳定剂;氧化;降解;交联   
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    • 严咪咪,韩玉,金建波,陆茵
      2010(6): 666-670. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09207
      摘要: 合成制备了聚磷腈类高分子——聚[(六氟异丙氧基) 2-x(三氟乙氧基)x]磷腈,并通过NMR、FTIR、XRD、GPC、DSC等测试手段对聚合物进行了结构表征和性能测试,通过压力法透气性能测定仪测定了聚合物膜对N2、O2、CH4、CO2、He、H2等气体的透过性能.结果表明,三氟乙氧基的竞争取代能力较六氟异丙氧基稍强;得到x值分别为1.64、1.72和1.81的3种聚合物;其玻璃化温度Tg为-20.21℃、-42.83℃和-43.41℃;重均分子量为5.06×105、1.49×105和2.69×105;两种取代基比例适中时显示出较高的气体透过性能,渗透系数PN2=20 barrer, PCO2=124 barrer,PHe=85 barrer;CO2/CH4和He/CH4 的选择系数达到11.5和4.8,在天然气的净化和回收He中显示了潜力;H2/N2的选择系数达到6,而PH2=43 barrer,在合成NH3尾气中回收H2存在发展前景.  
      关键词:聚磷腈;聚[(六氟异丙氧基)2-x(三氟乙氧基)x]磷腈;合成;气体透过性能   
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    • 石素宇,陈日耀,郑曦,陈晓,陈震
      2010(6): 671-676. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09211
      摘要: 柔性链高分子聚乙二醇(PEG)分别与阳离子交换膜层羧甲基纤维素钠(CMC)、阴离子交换膜层壳聚糖(CS)共混以增强界面的相容性和膜的机械性能.以金属有机高分子多羧基酞菁铜(CuPc)改性CMC、乙酰基二茂铁改性CS,采用流延法制备了CuPcmCMC/mCS双极膜.双极膜溶胀性和热重分析结果表明膜改性后稳定性能得到提高.膜交流阻抗、I-V工作曲线的测定结果表明该双极膜阻抗及工作电压均较小.双极膜经改性具有较高的离子渗透性能.  
      关键词:酞菁铜;乙酰基二茂铁;双极膜;聚乙二醇;羧甲基纤维素钠;壳聚糖   
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    • 张朝晖,刘丽,聂丽华
      2010(6): 677-683. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09217
      摘要: 以红霉素为模板分子,采用溶胶-凝胶印迹技术,合成对红霉素具有特异选择识别性能的印迹聚合材料.采用红外光谱、扫描电子显微镜、热重分析以及比表面积测定技术对印迹聚合物的结构和表面性能进行详细探讨,结果表明所得印迹聚合物比表面积为266.2 m2/g,粒径为600 nm左右的颗粒材料.选择3种抗生素类药物进行选择吸附研究,结果表明,该聚合物对红霉素的分离因子最高达到2.20.优化固相萃取条件,结果表明用甲醇∶乙酸(75∶25,V/V)作为洗脱剂时对红霉素的洗脱效果最好.结合液相色谱技术,该印迹材料成功的分离和富集红霉素肠溶片中的红霉素,回收率达到104.5%.  
      关键词:溶胶-凝胶;固相萃取;红霉素;分子印迹   
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    • 严峡,龙盛如,杨杰
      2010(6): 684-690. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09225
      摘要: 选用微球脱黏实验,在其基础上改进了制样方法,并分析了界面参数对界面微观力学性能的影响. 结果显示,树脂微球脱黏时的力值Fmax随着纤维在树脂基体中的包埋长度le增大而以斜率k的趋势线性增大,截距为b;界面剪切强度τIF与le呈双曲线函数关系,随着le增大而增大,并最终趋向于一个极限值k′. 此外,还讨论了不同的界面参数,如函数Fmax(le)的斜率k,截距b值,对函数Fmax(le)和τIF(le)的曲线分布的影响,以及试样形貌对实验数据分散性的影响.  
      关键词:微球脱粘实验法;微观力学;界面;微复合材料   
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      发布时间:2021-03-19
    • 张建华,郭睿威,戚桂村,刘梅,董岸杰
      2010(6): 691-698. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09228
      摘要: 以铁氰化钾为氧化剂,通过N-咔唑二硫代甲酸钠的水相氧化制备了高纯度的中间体二硫化双(N-咔唑硫代甲酰) (DTCD),DTCD以晶体的形式从水中析出,提纯简单,性质稳定.通过DTCD与偶氮二异丁腈(AIBN)或偶氮二氰基戊酸(ACVA)的反应合成了2种性能优异的叔丁腈酯基RAFT试剂,N-咔唑二硫代甲酸异丁腈酯(CYCBD)和N-咔唑二硫代甲酸氰基戊酸(CVCBD),新合成工艺的副反应和杂质被大量减少,最终产物的收率可达80%以上.以CYCBD和CVCBD为可逆加成断裂链转移(RAFT)试剂,研究了它们对甲基丙烯酸甲酯(MMA)RAFT聚合的控制能力,结果表明CYCBD和CVCBD是性能优异的RAFT试剂,可以很好地用于制备结构明确、分子量分布窄的链末端咔唑标记的聚甲基丙烯酸甲酯(CPMMA),由它们所制得的CPMMA的PDI小于1.2. 研究结果还表明CYCBD和CVCBD及由其合成的CPMMA在四氢呋喃(THF)溶液中具有显著的荧光特性, CPMMA在358 nm处有很强的荧光发射峰,而且,在浓度范围为0.1~20 μmol/L的THF溶液中,CPMMA的荧光发射强度与其浓度具有良好的线性关系.通过CYCBD和CVCBD可以方便地制备结构明确且具荧光标识的功能聚合物.  
      关键词:RAFT聚合;RAFT试剂;咔唑;偶氮化合物;甲基丙烯酸甲酯;荧光标识   
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    • 邱学青,吴渊,邓永红,杨东杰,欧阳新平,易聪华
      2010(6): 699-704. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09234
      摘要: 以来源于造纸废液中的木质素磺酸钠(SL)为研究对象,利用静电逐层自组装技术,与聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDAC)交替吸附,制备木质素磺酸钠的自组装多层吸附膜.研究了不同pH值条件下木质素磺酸钠在固体表面的静电吸附规律.木质素磺酸钠的自组装过程用紫外可见光吸收光谱来监控,而自组装膜的表面形貌用原子力显微镜来观察.研究表明,SL与PDAC多层吸附膜的紫外-可见光吸收光谱强度随层数增加而线性增长,说明SL/PDAC多层吸附膜的厚度增长是以逐层自组装的方式进行的.木质素磺酸钠浸渍溶液的pH值对多层吸附膜的厚度和表面形貌产生重要的影响.在所研究的pH范围内,pH值越低,越有利于生成吸光度高的自组装膜,而得到的自组装膜的表面粗糙度越大.  
      关键词:木质素磺酸盐;静电逐层自组装;pH;吸附   
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    • 刘志雷,孙建平,胡继文
      2010(6): 705-713. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09237
      摘要: 以末端含有炔基的2-十二烷基三硫代碳酸酯-2-甲基-丙酸丙炔醇酯 (DMPE)为链转移剂(CTA),2,2′偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,在N, N-二甲基甲酰胺(DMF)中,利用可逆加成断裂链转移(RAFT)聚合反应制备了分子链末端带炔基的均聚物聚(N-丙烯酰基-L-缬氨酰甲胺)(PAVMA—CCH),然后与叠氮基封端的聚乙二醇单甲醚(MPEG-N3)进行“click”偶合反应,制备具有温敏特性的光学活性嵌段聚合物MPEG-b-PAVMA.利用1HNMR和体积排阻色谱(SEC)等表征了所合成的均聚物和共聚物的结构和分子量分布.1HNMR结果表明所合成的嵌段共聚物中MPEG和PAVMA链段的重复单元数分别为115和55.利用紫外分光光度计测试了均聚物及嵌段聚合物的温敏特性,结果表明均聚物和共聚物在水中的低临界溶解温度(LCST)分别为6.5℃和19.5℃.比旋光度测试结果表明,均聚物和共聚物具有旋光性,同时相比于单体,其旋光能力有所降低.圆二色谱法(CD)的测试结果显示,均聚物和嵌段共聚物在220 nm 和197 nm附近分别有一个较弱的正 Cotton 效应峰和一个较强的负 Cotton 效应峰,并且在水溶液中主要以无规的二级构象结构存在.  
      关键词:可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT);“click”化学;低临界溶解温度(LCST);光学活性聚合物   
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    • 朱召进,李玉真,裴梅山,徐景坤,卢宝阳,李龙,申亮
      2010(6): 714-720. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09233
      摘要: 合成了侧链带有芴的聚丙烯酸芴酯(PFM), 在含40%三氟化硼乙醚的二氯甲烷混合电解质溶液中, 直接阳极氧化PFM获得了自支撑交联网状的聚(聚丙烯酸芴酯) (CPFM)薄膜. 通过UV-Vis、FTIR和1H-NMR对CPFM结构进行了表征. 荧光光谱表明得到的聚合物薄膜CPFM在415 nm附近处具有强的荧光发射峰, 表明聚丙烯酸结构的引入没有影响聚芴的蓝色发光性能并有利于提高聚合物薄膜的力学性能. TGA表明得到的CPFM薄膜具有良好的热稳定性.  
      关键词:聚芴;导电高分子;聚丙烯酸酯;电化学交联反应;交联网状膜   
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    • 孟准,聂俊,何勇
      2010(6): 721-726. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09257
      摘要: 探索了聚乙二醇双丙烯酸酯在超临界二氧化碳中发生光聚合反应制备聚合物颗粒的过程.方法为向充满超临界二氧化碳的高压反应釜中,同时喷射二氧化碳与聚乙二醇双丙烯酸酯及光引发剂的溶液,溶液与二氧化碳形成均匀的喷雾并进一步通过反溶剂作用与超临界二氧化碳形成分散体系,当同步进行紫外光照射时,单体可以在超临界二氧化碳中发生光聚合.结果证明此方法是可行的,得到了聚合物微颗粒.研究了不同溶剂及反应原料用量对产物粒径分布的影响.采用不同溶剂,将改变反应原料及产物在超临界二氧化碳中的溶解度,进而改变产物的粒径分布;反应原料用量增加,其在超临界二氧化碳中的溶解度减小,导致产物粒径分布较宽.  
      关键词:超临界二氧化碳;沉淀聚合;光聚合;粒径分布   
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    • 刘苏宇,高保娇,付红艳
      2010(6): 727-733. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09269
      摘要: 以硫酸铈铵为引发剂, 实施了丙烯腈(AN)在交联聚乙烯醇(CPVA)微球表面的接枝聚合, 制备了接枝微球CPVA-g-PAN, 然后以盐酸羟胺为试剂, 通过偕胺肟(AO)化转变, 将接枝的PAN转变为聚偕胺肟(PAO), 制得了接枝有聚偕胺肟的功能微球CPVA-g-PAO, 采用红外光谱(FTIR)法、扫描电子显微镜(SEM)及zeta电位测定等法, 对功能微球CPVA-g-PAO的化学结构及物理化学特性进行了表征, 重点考察了各主要因素对接枝PAN的偕胺肟化转变反应的影响, 也以脲酸为模型分子, 初探了功能微球CPVA-g-PAO对生物分子的吸附性能. 实验结果表明, 在腈基的偕胺肟转变反应中, 介质pH与反应温度是两个主要影响因素, 对于本研究体系, 适宜的反应条件是温度70℃,介质pH=6~7. 在此条件下, 反应4 h, 可使腈基转化率达到72%. 在较大的pH范围内, 功能微球CPVA-g-PAO的zeta电位为数值较大的正值, 对内源性代谢毒素分子脲酸具有很强的吸附作用, 吸附容量达95 mg/g.  
      关键词:聚丙烯腈;偕胺肟;聚乙烯醇微球;接枝聚合;zeta电位   
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      发布时间:2021-03-19
    • 史丰田,鲁建民,韩丙勇,刘力,杨万泰
      2010(6): 734-738. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09289
      摘要: 以正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,环已烷为溶剂,通过添加十二烷基苯磺酸钡/四氢呋喃(SDBB/THF),对苯乙烯负离子聚合进行了研究.该体系可在60℃聚合得到立构规整性聚苯乙烯,其丁酮不溶物含量可达80%左右.13C-NMR表征结果显示其微观序列组成以等规结构为主,三元组mm和等规五元组mmmm含量可达57%和45%;DSC谱图中不仅有聚苯乙烯玻璃化温度(100℃),而且在211℃有一熔融峰.GPC结果表明,实测分子量与设计分子量差别较大,且分子量分布较宽.  
      关键词:负离子聚合;等规聚苯乙烯;立构规整性;十二烷基苯磺酸钡   
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      发布时间:2021-03-19
    • 侯小东,何勇,贾林,朱英丹,盛瑞隆,曹阿民
      2010(6): 739-746. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09313
      摘要: 合成了系列聚右旋乳酸(PDLA)嵌段重量分率(fw=0~0.61)的窄分子量分布聚苯乙烯-b-聚右旋乳酸二嵌段共聚物(PS-b-PDLA).运用温度调制示差扫描热分析仪(TMDSC)和热台偏振光显微镜(POM)等研究手段,对制备所得的结晶性二嵌段共聚物的热性能、结晶速率与结晶形貌等进行了研究.研究结果表明,与聚右旋乳酸均聚物相比,随着PS-b-PDLA 中结晶性PDLA嵌段重量分率fw减少,无定形聚苯乙烯嵌段(PS)对PDLA嵌段链段的结晶抑制作用增强,PS-b-PDLA的热结晶性能与结晶形貌发生显著变化;相对于PDLA均聚物,PS-b-PDLA的冷结晶温度(Tcc)和结晶平衡熔点(Tm0)分别下降14℃和38℃,球晶生长速率明显降低.在无定形PS嵌段链段的玻璃化温度(Tg)附近,二嵌段PS-b-PDLA的结晶行为出现拐点,揭示PS嵌段由于相分离所形成纳米微相空间对PS-b-PDLA中PDLA链段的结晶产生影响,并且该影响作用程度与PDLA嵌段的重量分率fw和结晶温度(Tc)相关.  
      关键词:聚苯乙烯-b-聚右旋乳酸;温度调制示差扫描热分析;受限空间结晶;结晶平衡熔点;球晶形貌   
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      发布时间:2021-03-19
    • 周伟,俞炜,周持兴
      2010(6): 747-752. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09341
      摘要: 通过采用典型的热力学不相容共混体系聚烯烃弹性体/聚苯乙烯(POE/PS),利用流变学和形态研究的方法,考察了不同相形态(海岛结构和双连续结构)对聚合物反应共混过程的影响.研究发现相形态对聚合物原位增容共混反应有显著的影响,界面反应的进程与界面形态的变化能力直接相关.对于双连续结构的共混物,其形态稳定性最差,因而最有利于界面反应的发生;而在海岛结构的共混体系中,界面反应的进程则取决于界面变形的难易程度,黏度比小的体系更容易发生界面反应.  
      关键词:反应共混;相形态;POE/PS   
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      发布时间:2021-03-19
    • 陈国,邓伟,王满意,张庆武,阚成友
      2010(6): 753-758. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09352
      摘要: 首先采用无皂乳液聚合法合成了表面带负电荷、粒径为360 nm的单分散聚苯乙烯(PSt)种子乳液,并以EtOH/H2O混合物为分散介质,利用γ氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)在25℃下对PSt微球表面进行改性,得到了表面硅烷化并带有正电荷的改性PSt种子乳液,然后在碱性条件下加入原硅酸乙酯(TEOS)使其和微球进行共水解与共缩聚,制备出了核壳结构PSt/SiO2复合微球,并利用电镜对复合微球的结构形态进行了表征.研究表明,PSt种子乳液改性时体系的zeta电位随着KH550用量的增加而升高,当KH550用量为PSt种子重量的1/3时,体系的zeta电位从原来的-345 mV升高到了38 mV,达到对PSt微球表面改性的最佳值;在制备PSt/SiO2复合微球时,TEOS水解缩聚形成的SiO2包覆到改性微球上的量随着反应时间的延长而增加,反应24 h时达到979%的最大值;随介质中水含量的增加,吸附到复合微球表面上的SiO2纳米颗粒逐渐减少,复合微球表面逐渐变得光滑,当EtOH/H2O质量比降低到60/285时,得到结构均一、壳层厚度为35 nm的核壳结构PSt/SiO2复合微球.  
      关键词:复合微球;表面改性;PSt/SiO2;zeta电位;形态   
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      发布时间:2021-03-19
    • 余振强,刘嘉浩,朱才镇,陈尔强,LAM Jacky Wing Yip,唐本忠
      2010(6): 759-764. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09361
      摘要: 采用示差扫描量热法(DSC)、一维(1D)、二维(2D)广角X射线衍射(WAXD)和偏光显微镜(PLM)等研究手段对聚{11-[(4′-正庚氧基-4-联苯基)羰基]氧-1-十一炔} (PA9,7) 的本体相转变和相结构进行研究,并采用分子动力学方法对相结构进行模拟.结果表明,样品的相转变为近晶B相(SmB) 近晶A相(SmA)各向同性态(Iso).在近晶B相中,侧链在层状结构中排列成具有六次对称性的准长程有序结构.  
      关键词:聚炔;液晶;相结构;相转变 X-射线衍射   
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      发布时间:2021-03-19
    • 申进波,佟斌,石建兵,孙书,支俊格,董宇平
      2010(6): 765-770. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09420
      摘要: 以2-(6-氧化-6-氢-二苯基(c,e)1,2氧杂磷酰基)-1,4-二羟基苯(ODOPB)结构单元为中心,在两侧通过酯化反应分别引入4-乙烯基苯甲酰基和4戊氧基苯甲酰基,并作为苯乙烯衍生物单体(MED),在AIBN引发下,聚合得到了含9,10-二氢-9-氧杂-10-磷酰杂菲-10-氧化物(简称磷酰杂菲,DOPO)基团的聚苯乙烯衍生物(PED). 因侧链之间具有较强的相互作用以及聚苯乙烯主链的刚性而易形成聚集形态,使分子量超出GPC的正常检测范围;同时表现出良好的热稳定性,MED和PED失重5%时的对应温度分别为339℃和345℃.也正是这两种作用同时存在,并相互制约,侧基之间产生了一定程度的规整排列,限制了磷酰杂菲基团的转动,降低了其非辐射能量转移,从而相对于MED,使PED在THF溶液中荧光强度得到了明显增强.由于PED在沉淀聚集过程中受到THF和沉淀剂(水或正己烷)的共同影响,在沉淀剂含量达到70%之前,侧基之间难以形成规整排列,其分子链内转动很大程度引起非辐射能量转移,所以随着沉淀剂含量的增加,荧光强度不断降低;然而当沉淀剂含量达到70%以上时,由于水分子能够与两个相互靠近的侧基共同形成基于氢键作用的复合超分子结构,这不仅抑制了磷酰杂菲基团的转动能力,增强了荧光强度,在一定程度上表现出AIEE特性,而且会在450 nm处出现新的肩峰,以显示该结构有别于侧基自身的密聚集;但以正己烷为沉淀剂时,因不能形成氢键超分子结构,PED分子链只是无序密聚集,所以表现为只是随着正己烷加入荧光强度不断降低,没有出现荧光红移的现象.  
      关键词:聚苯乙烯;磷酰杂菲;氢键;荧光   
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      发布时间:2021-03-19
    • 刘俊鹏,和亚宁,王晓工
      2010(6): 771-775. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09449
      摘要: 研究了2种环氧树脂类含4-氨基-4′-硝基偶氮苯和4-氨基-4′-羧基偶氮苯生色团聚合物(BP-AZ-NT、BP-AZ-CA)双组分胶体球的制备和光致形变行为.通过在上述聚合物的四氢呋喃溶液中逐步加水诱导自组装的方法,得到了BP-AZ-CA/BP-AZ-NT双组分胶体球.在上述两种聚合物自组装形成胶体球过程中,较为疏水的BP-AZ-NT分子先发生聚集,而较亲水的BP-AZ-CA则在形成的胶体颗粒表面发生进一步聚集.在胶体球形成过程中,体系的临界水含量(CWC)主要由BP-AZ-NT发生聚集时的水含量决定,双组分胶体球的外层则含较多的BPAZ-CA分子.比较单组分胶体球与双组分胶体球在线偏振Ar+激光(488 nm,100 mW/cm2)照射下的形变行为,进一步证实了通过上述方法可以制备BP-AZ-CA和BP-AZ-NT双组份的胶体球;胶体球形变时的初始拉伸速率由胶体球的外层聚合物分子的性质所决定.  
      关键词:偶氮聚合物;双组分胶体球;自组装;光致形变   
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      发布时间:2021-03-19

      研究简报

    • 董秋静,罗春华,殷榕灿,崔玉民
      2010(6): 776-781. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09200
      摘要: 采用2,2′-偶氮二异丁腈作为引发剂,将N-异丙基丙烯酰胺和4-甲基丙烯酰氧基-4′-二甲氨基查尔酮单体,在四氢呋喃溶剂中通过自由基共聚制备了一系列具有溶剂和温度双重敏感荧光特性的侧链查尔酮共聚物,并通过红外光谱、核磁共振氢谱和紫外-可见光谱对其结构进行表征,通过吸光度法测定了共聚物中查尔酮单元的含量.研究了侧链查尔酮共聚物的温敏性以及溶剂极性和温度双重敏感的荧光特性.结果表明,侧链查尔酮共聚物是一类具有最低临界溶解温度(LCST)的温敏性聚合物,其LCST温度随着共聚物中查尔酮含量的增加而降低;随着溶剂极性的增加,侧链查尔酮共聚物的紫外-可见最大吸收波长红移,其荧光发光波长红移并且发光强度先增强后降低,具有溶剂极性敏感的荧光特性;同时对比侧链查尔酮共聚物水溶液低温和高温下的荧光,发现低温下几乎无荧光,高温下其荧光得到明显增强,其荧光具有可逆的温度“开/关”特性.  
      关键词:查尔酮共聚物;荧光;温敏性;温度开关;极性敏感荧光   
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      发布时间:2021-03-19
    • 刘杨,吕新颖,陶岩,张彦华,邸明伟
      2010(6): 782-787. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09384
      摘要: 为改善木粉/聚乙烯复合材料的表面粘接性,实现木粉/聚乙烯复合材料的无缝连接,利用低温等离子体处理技术,对木粉/聚乙烯复合材料进行了表面处理.采用接触角测试、傅立叶变换红外光谱分析(FTIR)以及X射线光电子能谱分析(XPS)研究了等离子体处理前后复合材料表面性能的变化.试验结果表明,经等离子体处理后,复合材料表面的接触角减小,表面润湿性得以改善;FTIR分析结果表明,经等离子体处理后,复合材料表面有—OH、—CO和—O—CO基团生成;XPS分析表明,经等离子体处理后,复合材料表面含氧基团的含量增加,在较短的时间内表面氧元素含量增加会达到平衡,且生成大量的—O—CO基团.  
      关键词:木粉/聚乙烯复合材料;等离子体;表面处理;表面性能;处理时间   
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      发布时间:2021-03-19
    • 向莉,龙凤,阳科,樊俊兵,向建南,朱明强
      2010(6): 788-792. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09395
      摘要: 用端氨基聚乳酸做引发剂,在DMF中引发Nε-苄氧羰基-L-赖氨酸酐(Lys(Z)-NCA)聚合,合成了端氨基聚(Nε-苄氧羰基-L-赖氨酸)-b-聚乳酸两嵌段共聚物.以端羧基聚乙二醇经NHS活化与端氨基聚(Nε-苄氧羰基-L-赖氨酸)-b-聚乳酸偶联,合成了聚(乳酸-b-Nε-苄氧羰基-L-赖氨酸-b-乙二醇)三嵌段聚合物.利用IR、1H\|NMR、GPC和TEM对它们的结构、形态进行了表征,结果表明,所合成的分子量可控、分子量分布窄(Mw/Mn =1.07)的嵌段共聚物,酰化反应产率达70%以上.同时聚乙二醇和Nε-苄氧羰基-L-赖氨酸被引入到聚乳酸主链中,在聚合物侧链脱保护后有望改善聚乳酸的细胞亲和性.  
      关键词:聚乳酸-b-聚(Nε-苄氧羰基-L-赖氨酸)-b-聚乙二醇三嵌段聚合物;聚乙二醇;聚乳酸;聚Nε苄氧羰基-L-赖氨酸;Nε-苄氧羰基-L-赖氨酸酸酐(Lys(Z)-NCA)   
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      发布时间:2021-03-19
    • 罗巧芳,关英,张拥军
      2010(6): 793-796. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09385
      摘要: 采用对N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酸共聚微凝胶进行改性的方法合成了含苯并18-冠-6功能基团的PNIPAM微凝胶.红外和核磁光谱等手段证明苯并18-冠-6基团被引入到微凝胶中.改性后的微凝胶仍具有很好的温敏性,但是相转变温度由改性前的30℃提高到42℃,并且溶胀度也大大增加.在不控制离子强度的条件下微凝胶的粒径随Na+浓度增加而减小,但是随Pb2+浓度增加微凝胶粒径先减后增.在控制离子强度不变的条件下Na+浓度对微凝胶的粒径影响很小,但是随Pb2+浓度增加微凝胶粒径明显增大,显示较强的铅离子敏感性.  
      关键词:微凝胶;离子敏感;温度敏感;铅   
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      发布时间:2021-03-19
    • 陈清瑞,刘畅,姜国庆,刘晓丽,杨猛,张丹,刘凤岐
      2010(6): 797-802. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09469
      摘要: 以丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸十八酯(OMA)、十二烷基硫酸钠(SDS)为原料,采用胶束共聚的方法合成了疏水缔合(HA)凝胶.在HA凝胶内部,表面活性剂SDS与疏水单体OMA组成的增溶胶束起到物理交联作用,将亲水的聚合物链交联起来.通过单向拉伸试验证实了该凝胶具有较高的机械性能.此外,也测试了HA凝胶在不同pH值溶液中的溶胀行为.结果显示,HA凝胶具有特殊的溶胀行为,其溶胀过程可以分为凝胶溶蚀、溶胀平衡和凝胶瓦解3个阶段.在强酸性条件下,凝胶的溶胀被抑制,没有出现凝胶瓦解阶段.在强碱性条件下,凝胶的溶胀被促进,溶胀平衡阶段被越过.盐的存在也会抑制HA凝胶的溶胀,但在SDS溶液中,溶液中的SDS会促使凝胶中的疏水改性聚合物溶解到溶液中去,组成新的缔合结构,而使溶液增稠.  
      关键词:胶束共聚;疏水缔合;水凝胶;机械性能;溶胀行为   
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      发布时间:2021-03-19
    • 李昕阳,王晓林,王艳梅,庹新林,王晓工
      2010(6): 803-806. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09471
      摘要: 利用聚苯乙烯重氮盐(PSDAS),通过单组分逐层自组装,得到了厚度可控的超薄膜.采用紫外可见光谱,椭偏仪,原子力显微镜等对自组装膜的增长和表面形貌进行了表征,并对其交联前后的性质进行了研究.结果表明,利用逐层自组装步骤可以制备膜厚均匀增长的PS-DAS膜.组装过程中的吹干步骤对自组装膜的增长起重要作用.在加热条件下,超薄膜可以发生交联反应,得到疏水的表面.  
      关键词:聚苯乙烯重氮盐;逐层自组装;表征   
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      发布时间:2021-03-19
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