最新刊期
      2011 年 第 卷 10 期

        综述

      • 张继川,薛兆弘,严瑞芳,方世璧
        2011(10): 1105-1117. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.11076
        摘要： 概述了国内外有关杜仲胶的研究概况.首先介绍了杜仲胶的提取方法、分子结构及生物合成机理.接着介绍了杜仲胶结晶特性,如晶型的确定、制备方法及晶型之间的相互转化,结晶熔点及结晶焓,结晶速度及影响结晶速度的条件.然后重点介绍了本小组近年来有关杜仲胶应用方面的研究,如杜仲胶硫化三阶段,弹性临界转变规律,杜仲胶受温度控制的两个活跃的动态力学区域,受交联控制的5种动态力学行为,以及杜仲胶与合成反式-1,4-聚异戊二烯的比较.最后展望了杜仲胶领域今后研究的发展方向.  
        关键词：杜仲胶;生物合成;结晶特性;动态力学性能   
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        发布时间：2021-03-19

        专论

      • 屈小中,杨振忠
        2011(10): 1118-1124. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.11181
        摘要： 介绍了作者近期利用苯甲酰亚胺化学结构构筑对生理环境pH值响应的药物输送体系的工作进展. 亚胺(Schiff碱)作为动态共价键早已为人们所熟知,但其在pH敏感药物输送载体领域的应用并不多. 苯甲酰亚胺由于苯环与碳氮双键共轭作用使其在生理pH值下的稳定性更好,同时具有在弱酸环境下(如固态肿瘤细胞外环境、内涵体环境等)的水解特性,适合作为pH响应性单元构筑药物控制释放载体,如聚合物胶束、纳米颗粒等. 此外,利用Schiff碱反应随pH值改变的可逆性还可制备可注射凝胶等药物输送体系.  
        关键词：动态共价键;苯甲酰亚胺;pH响应;药物载体   
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        发布时间：2021-03-19

        研究论文

      • 张晶,史伟超,谢续明
        2011(10): 1125-1131. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10241
        摘要： 在N, N-二甲基乙酰胺/四氢呋喃(DMAc/THF)混合溶剂中,在正硅酸乙酯(TEOS)存在条件下,通过溶胶-凝胶法原位制备了聚醚酰亚胺(PEI)/SiO2复合材料.在该复合材料中,当SiO2含量低于20 wt%时,透射电镜(TEM)和扫描电镜(SEM)的观察表明,SiO2纳米粒子可以均匀分散,粒径可在80~300 nm间调控.差示扫描量热法(DSC)和热重分析(TGA)的结果表明,SiO2纳米粒子的引入使PEI的玻璃化转变温度(Tg)和热分解温度(Td)明显提高.将不同SiO2含量的PEI与环氧树脂及固化剂共混并固化,采用扫描电镜(SEM)研究了SiO2含量对体系相分离形貌的影响,结果表明SiO2纳米粒子的引入将使PEI分散相尺寸减小.动态力学分析(DMTA)和冲击测试的结果表明,使用PEI/SiO2复合材料改性环氧树脂,可以在提高韧性的同时达到提高模量的效果.  
        关键词：溶胶-凝胶;聚醚酰亚胺;复合材料;环氧树脂   
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        发布时间：2021-03-19
      • 徐龙彬,傅雅琴,倪庆清
        2011(10): 1132-1137. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10244
        摘要： 选用形状记忆聚氨酯(SMPU)和正硅酸乙酯(TEOS)为前驱体,固体酸对甲基苯磺酸(PTSA)为催化剂,利用空气中的水分为水解水源,通过溶胶-凝胶法原位制备了形状记忆聚氨酯与二氧化硅(SMPU-SiO2)杂化材料,并将杂化材料应用于芳纶纤维增强的柔性复合材料中,以期改善芳纶纤维与基体的界面性能.同时,针对芳纶纤维表面惰性,与树脂基体界面结合性能不佳的特点,通过磷酸溶液改性芳纶纤维以提高芳纶纤维表面的活性.通过傅立叶红外光谱仪(FTIR)、光电子能谱仪(XPS)、万能试验机、低温热膨胀仪和偏光显微镜等对芳纶纤维的表面基团、单丝强度以及芳纶纤维与SMPU基复合材料的界面性能进行了表征.结果表明,通过磷酸改性后,芳纶纤维表面活性基团有所增加,单丝强度有了一定的提高;经浓度为10 wt%的磷酸溶液处理后的芳纶纤维与SMPU之间的界面剪切强度有所提高;在SMPU中杂化SiO2后,能有效降低SMPU在玻璃化温度附近的热膨胀系数,显著提高了芳纶纤维与基体的界面剪切强度.  
        关键词：形状记忆聚氨酯;杂化材料;芳纶纤维;复合材料;界面剪切强度   
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        发布时间：2021-03-19
      • 孙婷,杨伯涵,李昆,李亚鹏,王静媛
        2011(10): 1138-1143. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10242
        摘要： 天冬氨酸自身缩聚产物聚琥珀酰亚胺(PSI)与十二胺(DDA)发生氨解反应,该氨解产物在碱性条件下水解,制得了一种两亲性梳形共聚物PASP-Na-g-DDA.通过改变DDA与PSI的比例,合成了一系列不同接枝率的两亲性梳形共聚物.用核磁共振(1H-NMR)及凝胶渗透色谱(GPC)对共聚物的结构进行了表征.随着疏水链段DDA在共聚物中比例的增加,分子量逐渐增加.研究了亲疏水比例对其水溶液性质的影响.结果表明,只有当疏水链段含量达到33.3%以上时聚合物才能形成胶束,并测试了此时聚合物的临界胶束浓度(CMC)值为1.259 10-3 mg/mL;用动态光散射(DLS)检测到,当DDA比例增加时,聚合物胶束的流体力学直径从136 nm减小到97 nm;用透射电镜(TEM)观察到胶束呈均匀球形.  
        关键词：两亲梳形共聚物;接枝率;胶束;水溶液   
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        发布时间：2021-03-19
      • 黄晓倩,何斌,宋丽晴,杨扬,顾忠伟
        2011(10): 1144-1150. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10252
        摘要： 以甘油酸为单体,通过本体缩聚制备了水溶性生物降解高分子聚甘油酸,利用聚甘油酸侧基上的羟基固定生物相容性好的疏水性分子胆固醇,通过亲疏水作用自组装形成胶束.以形成的胶束作为载体负载抗肿瘤药物阿霉素,研究了药物的体外释放行为.将肝癌细胞HepG2与载药胶束共培养研究其体外抗肿瘤效果.研究结果表明,聚甘油酸-g-胆固醇共聚物在水中能够形成高分子胶束,临界胶束浓度为63 g/mL.胶束为球形,粒径分布窄,平均粒径约为120 nm.载药胶束的体外持续释放时间可长达12 h.低浓度时聚甘油酸-g-胆固醇胶束没有细胞毒性;当胶束浓度为1 mg/mL时,共培养的3T3成纤维细胞的活性依然保持90%.体外抗肿瘤效果研究显示载药胶束能够顺利进入细胞,释放药物,抑制肿瘤细胞的增殖,其体外抗肿瘤效果好于自由阿霉素.  
        关键词：生物降解;聚甘油酸-g-胆固醇;胶束;药物释放   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王蓓蕾,涂松,邱永兵,陈元维,罗祥林
        2011(10): 1151-1156. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10254
        摘要： 通过开环聚合(ROP)和原子转移自由基聚合(ATRP)制备了一类新型的两亲性嵌段共聚物六臂星形聚(-己内酯)-b-聚甲基丙烯酸(2-羟乙酯)(6sPCL-b-PHEMA).6sPCL-b-PHEMA通过三步反应合成:(1)双季戊四醇开环聚合-己内酯的合成6sPCL;(2)以2-溴异丁基酰溴封端星形聚合物制备大分子引发剂6sPCL-Br;(3)采用溴化亚铜 [Cu(I)Br]和2,2'-联吡啶(Bpy) 催化甲基丙烯酸(2-羟乙酯) (HEMA)单体聚合合成具有不同亲疏水链段比的6sPCL-b-PHEMA.通过核磁氢谱(1H-NMR)和红外光谱(FT-IR)对共聚物的化学结构进行表征,确认合成了目标产物.利用示差扫描量热仪(DSC) 对其热性能并利用接触角测量仪对材料的膜的亲水性进行了研究,结果表明,PCL与HEMA进行共聚以后,可以降低PCL的结晶性并提高聚合物的亲水性,随着HEMA在共聚物中含量的增加,这种趋势更加明显.  
        关键词：星型聚己内酯;甲基丙烯酸(2-羟乙酯);两亲性嵌段共聚物;原子转移自由基聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 孙燕,孙晋,宋瑾,黄文艳,蒋必彪,翟光群
        2011(10): 1157-1165. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10245
        摘要： 研究了高氧化态过渡金属卤化物络合物催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)的氧化聚合.首先在叔胺类聚合物存在条件下以CuBr2/2,2'-联吡啶(bPy)络合物催化MMA在不同溶剂中的氧化聚合,结果在环己酮中得到PMMA均聚物,CuBr2/bPy同叔胺的氧化还原引发可以忽略.随后在环己酮中分别以不同络合物催化MMA的氧化聚合.结果发现,CuCl2、CuBr2或FeCl3与bPy、N,N,N',N,N-五甲基二亚乙基三胺或N,N,N',N'-四甲基乙二胺构成的络合物均可催化MMA的氧化聚合,动力学结果显示聚合速度随着催化剂浓度的增加而提高,所得PMMA分子量在聚合初期增加较快,而在聚合后期变化不大.最后,以不同转化率下所得PMMA引发MMA的ATRP扩链结果显示,在低转化率下所得PMMA几乎都含有CX(X=Cl或Br)末端,而在转化率较高时,大多数PMMA均为不含CX基团的死链.因此该聚合过程存在两种不同机理:(1)高氧化态过渡金属卤化物络合物与MMA通过单体加成反应形成ATRP引发剂与催化剂,从而以ATRP机理发生链增长反应,并得到具有CX末端的PMMA分子链;(2)高氧化态过渡金属卤化物络合物引发/催化MMA以普通自由基聚合机理形成不具有引发能力的PMMA死链.  
        关键词：甲基丙烯酸甲酯;高氧化态过渡金属卤化物;原子转移自由基聚合;单体加成活化剂再生;氧化还原引发   
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        发布时间：2021-03-19
      • 胡晓兰,曾海涛,周花,余荣禄,杨柳林,董炎明,曾志群,沈新元
        2011(10): 1166-1172. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10235
        摘要： 自制了邻苯二甲酰化壳聚糖、萘甲酰化壳聚糖、羧甲基化壳聚糖等3种壳聚糖衍生物对多壁碳纳米管(MWNTs)进行表面处理,发现邻苯二甲酰化壳聚糖(PhthCS)能有效提高MWNTs在极性6~10范围溶剂中的分散性及稳定性,并考察了PhthCS的分子量及浓度对MWNTs的分散性及稳定性的影响;通过微观形貌和元素分析,发现MWNTs部分表面包覆了一层厚度约为5~10 nm的包覆膜.经凝胶纺丝工艺制备了PhthCS-MWNTs /聚丙烯腈复合原丝,经预氧化、炭化制备了复合碳纤维,SEM结果表明PhthCS-MWNTs在复合原丝和复合碳纤维中分散均匀,良好取向;PhthCS-MWNTs对复合原丝和复合碳纤维的力学性能具有明显的改善作用,当PhthCS-MWNTs含量为0.5%时,复合碳纤维的拉伸强度提高了19.8%;增加PhthCS-MWNTs用量对复合碳纤维的拉伸模量具有显著提高,当PhthCS-MWNTs含量为3%时,复合碳纤维的杨氏模量从6.24 GPa提高到了13.86 GPa,增大了122%.  
        关键词：壳聚糖衍生物;碳纳米管;复合碳纤维;分散性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 朱庆松,韩小进,程春祖,武长城
        2011(10): 1173-1179. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10272
        摘要： 研究、比较了壳聚糖在4种咪唑型离子液体氯化1-丁基-3-甲基咪唑 ([BMIM]Cl)、1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([BMIM]Ac)、1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐([EMIM]Ac)和氯化1-烯丙基-3-甲基咪唑 ([AMIM]Cl)中的溶解性,提出了可能的溶解机理,并利用红外光谱(FTIR)、热重分析(TGA)和X-射线衍射(XRD)等研究了溶解后再生的壳聚糖的结构和性能的变化.结果表明,这4种离子液体对壳聚糖的溶解能力不仅与阴离子有关,也受阳离子结构的影响,其中[EMIM]Ac对壳聚糖的溶解能力最强,在[EMIM]Ac中110℃下壳聚糖的溶解浓度达到15.5 wt%;随着溶解温度的升高和溶解时间的延长,壳聚糖在离子液体中的溶解浓度增加,但黏均分子量下降;溶解后再生的壳聚糖热稳定性有所降低,结晶结构也发生了转变,从型转变成型.  
        关键词：离子液体;壳聚糖;溶解性;再生   
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        发布时间：2021-03-19
      • 马海珠,孙婷婷
        2011(10): 1180-1187. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10283
        摘要： 基于旋转异构态模型和生成矩阵统计方法,推导了极性取代基高分子链均方回转半径和均方偶极矩改进的计算公式,应用于研究聚卤乙烯链构象和构型依赖的性质,包括均方回转半径和偶极矩特征比与构象能、链规整程度和温度的关系. 发现构型规整的聚卤乙烯链特征比、温度系数和构象能依赖性质均呈现较大的差异,尤其是间同和全同构型链. 如聚卤乙烯间同链偶极矩特征比随主要相互作用 E 变化比例在-0.62 ~ 0.05 (J/mol)-1之间. 相反,构型不规整的聚卤乙烯链的无扰尺寸则比较接近. 聚氟乙烯、聚氯乙烯和聚溴乙烯无规链均方偶极矩特征比分别为0.80、0.69和0.59,均方偶极矩温度系数为-0.0710-3~ -0.5310-3 K-1,与实验结果符合. 研究结果表明聚卤乙烯单体性质和构型对其链柔性和链极性的影响是显著的.  
        关键词：聚卤乙烯;侧基;构象能;构型;回转半径;偶极矩   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李丹,王莎莎,郑军,陈红
        2011(10): 1188-1194. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10284
        摘要： 采用电子活化再生原子转移自由基聚合(AGET ATRP)的方法将聚(甲基丙烯酸-2-羟乙酯)(PHEMA)接枝在金表面, 对经修饰的金表面的生物惰性做了系统的研究,并利用PHEMA的羟基末端固定生物素(biotin)分子,以biotin对抗生物素蛋白(avidin)的识别为模型,研究了不同厚度的PHEMA对结合avidin的影响,以及该表面作为生物检测基材的可行性.生物惰性研究表明,PHEMA修饰的金表面不但能够有效的排斥纤维蛋白原(Fg)、人血清白蛋白(HSA)和溶菌酶(Lys)的非特异性吸附,还能够抑制3种细胞(L02、L929和EC)的黏附,是一种良好的抗污表面.通过控制聚合时间制备了不同厚度的PHEMA-biotin修饰的表面,同位素125I标记HSA吸附结果表明这几种表面均能够有效排斥非特异性蛋白质吸附,特异性FITC-avidin吸附结果表明,厚度较小时(16 nm)由于荧光淬灭而难以检测到荧光信号,厚度在16 nm和49 nm之间,荧光信号随厚度增加而增强,通过比较信噪比,认为厚度在49 nm以上时比较理想.该表面在应用于QCM与荧光检测中均表现出良好的检测性能.  
        关键词：聚(甲基丙烯酸-2-羟乙酯);生物检测;荧光;蛋白质吸附;金表面   
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        发布时间：2021-03-19
      • 费国霞,刘渊,王琪
        2011(10): 1195-1201. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10307
        摘要： 氢氧化镁(MH)是一种重要环保型阻燃剂,针对MH阻燃效率低,添加量大,与树脂相容性差的特点,研制了硼改性酚醛基成炭剂(BPF)用于增强MH的凝聚相阻燃作用,以提高MH的阻燃效率.用XRD、红外、核磁等手段表征了BPF的化学结构.TGA研究表明BPF成炭性优异,750℃时残炭高达61%.阻燃PA6体系中,BPF与MH有显著的协效作用,材料能通过UL94-1.6 mm V0级别.BPF的阻燃增效机理分析表明,BPF燃烧时生成的B2O3可在燃烧材料表面富集形成玻璃态的有效阻隔层,使材料自熄.此外,BPF能显著提高材料加工流动性,具有较好增塑、润滑作用.BPF不会恶化材料力学性能,阻燃材料综合性能优良.  
        关键词：硼改性酚醛;成炭剂;氢氧化镁;协效阻燃;聚酰胺6   
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        发布时间：2021-03-19
      • 崔家喜,宛新华
        2011(10): 1202-1207. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10289
        摘要： 通过自由基共聚合制备了一系列L-丙烯酸薄荷酯(L-MtA)与2,5-二(4'-己氧基苯基)苯乙烯(BHPSt)的共聚物L-MtA(x)-co-BHPSt(1-x).利用UV-Vis和1H-NMR光谱表征了共聚物的组成,根据Kelen-Td's (K-T)方法计算得到的L-MtA和BHPSt的竞聚率分别为0.36和2.46,说明两结构单元在聚合物链中倾向于无规排列.当BHPSt含量较少时,共聚物在三联苯侧基的紫外吸收区呈现明显的Cotton效应,说明某种手性结构的形成;而当BHPSt含量足够大时,共聚物具有和光学活性螺旋链聚{(+)-2,5-二[4'-((S)-2-甲基丁氧基)苯基]苯乙烯}(PMBPS)类似的圆二色光谱,说明BHPSt链段能够形成稳定的螺旋构象,且由于L-MtA单元的手性诱导,其旋向在某一方向占优.  
        关键词：比旋光度;旋光性共聚物;手性传递;自由基聚合;竞聚率   
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        发布时间：2021-03-19
      • 姜绪宝,朱晓丽,孔祥正
        2011(10): 1208-1217. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10322
        摘要： 用异佛尔酮二异氰酸酯与仲羟基封端的聚硅氧烷(PMTS)反应在PMTS分子链端引入异氰酸酯基团,然后将其与聚丙二醇反应制得聚硅氧烷改性聚氨酯(PSU)预聚体,最后加入丙烯酸酯单体(AC)通过乳液聚合制备了非偶联型聚硅氧烷聚丙烯酸酯改性聚氨酯(PSU-AC)三元复合乳液.在PSU与AC聚合时加入丙烯酸羟乙酯(HEA)作为偶联剂在二者之间建立化学键联,制备了偶联型三元复合乳液(PSU-H-AC).对两系列三元复合乳液及其胶膜性能的表征结果显示,偶联型PSU-H-AC乳液的乳胶粒尺寸较小,粒径分布更均一.偶联型三元乳液的表面张力明显高于非偶联型乳液.偶联剂HEA的使用对抑制憎水性PAC与亲水性PU之间的相分离有显著作用,使其形成相结构均一的乳胶膜,耐水性有明显提高.PMTS的使用也可提高乳胶膜的憎水性,但只有当其分子量在2000以下,其用量不低于5.0 wt%时,乳胶膜的耐水性才有明显的提高.  
        关键词：聚氨酯改性;丙烯酸酯;羟烷基聚硅氧烷;丙烯酸羟乙酯;三元复合乳液   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李良钊,张秀芹,罗发亮,赵莹,王笃金
        2011(10): 1218-1223. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10334
        摘要： 制备了硬脂酸钙包覆的纳米碳酸钙(CaSt-nano-CaCO3),并采用熔融共混的方法制备出iPP/CaSt-nano-CaCO3和iPP/nano-CaCO3复合材料.与纯iPP相比,复合材料的弯曲强度和弯曲模量随着 CaCO3粒子含量的增加而提高,冲击性能也得到改善.相对于iPP/nano-CaCO3,iPP/CaSt-nano-CaCO3复合材料的冲击强度略有改善,而弯曲强度和弯曲模量明显提高.偏光显微镜和示差扫描量热研究表明,随着CaSt-nano-CaCO3含量增大,复合材料的结晶温度升高,成核性能增大,但其结晶温度低于同等粒子含量的iPP/nano-CaCO3复合材料,即CaSt-nano-CaCO3对iPP结晶的成核作用弱于nano-CaCO3,表明CaSt的引入降低了CaCO3的成核活性.广角X射线衍射试验研究表明引入改性与未改性纳米碳酸钙后复合材料均未出现晶型.熔体流动速率测试表明,相比于iPP/nano-CaCO3,硬脂酸钙的存在改善了复合材料的加工流动性能.  
        关键词：硬脂酸钙;纳米碳酸钙;聚丙烯复合材料;结晶;力学性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 辛菲,崔海龙,许国志,徐文国
        2011(10): 1224-1230. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.11202
        摘要： 用十二烷基硫酸钠(SDS)作为一种改性剂处理多壁碳纳米管(MWCNT),SDS处理后的MWCNT命名为SCNT,并采用微型挤出机和微型注塑机分别制备了MWCNT/PET和SCNT/PET复合材料.从材料的微观结构,导电性能,结晶性能和机械性能等角度,研究了SDS对MWCNT/PET复合材料性能的影响.结果表明,SDS处理能有效改善MWCNT在PET基体中的分散状态,促进导电网络的生成,可将复合材料电导率的逾渗值从2.35 wt%显著降低到0.18 wt%;在添加量为1 wt%的条件下,MWCNT对PET的导电性能没有影响,而SDS处理MWCNT可使PET的电导率从1 10-17 S/cm提高到6.5 10-8 S/cm;SDS对MWCNT的处理,不仅对提高PET的导电性能,而且较MWCNT对提高PET的机械性能有着更显著的作用效果.在添加量为1wt%时,SDS处理的MWCNT可使PET基体的拉伸强度提高31%,拉伸模量提高58%.  
        关键词：多壁碳纳米管;十二烷基硫酸钠;聚对苯二甲酸乙二酯;电导率   
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        发布时间：2021-03-19
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