最新刊期
      2013 年 第 卷 6 期

        综述

      • 庞金辉,张海博,姜振华
        2013(6): 705-721. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12428
        摘要： 聚芳醚酮树脂是20世纪发展起来的重要特种工程塑料.因其优良的耐热、耐腐蚀、耐摩擦及生物相容性好等特点,在国防军工、武器装备、航空航天、电子、汽车、机械、石油工业、核能及理疗卫生等高技术领有广泛的应用.此类材料大都采用双酚单体和双氟单体通过A2+B2型亲核缩聚反应制备.这类聚合物的分子结构对材料的性能影响较大,一般情况下分子链由醚、酮、苯三元规整结构构成时,聚合物为半结晶态;然而,当分子结构中存在侧基或其他非规整结构往往破坏聚合物的结晶结构,聚合物呈现无定型态.半结晶聚芳醚酮聚合物具有非常优异的耐热、耐化学稳定性一般作为结构型材料使用;无定型聚芳醚酮具有良好的加工性能,并且可进行一些功能化成为一类优异的功能型材料.本文从结构与性能关系出发,介绍了聚芳醚酮树脂种类,聚芳醚酮树脂的发展历程及合成方法;探讨了聚芳醚酮材料结构与性能关系;总结了功能性聚芳醚酮材料的前沿进展;最后结合实际展望了聚芳醚酮的应用发展方向.  
        关键词：聚芳醚酮;高性能聚合物;结构;性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 贺超良,汤朝晖,田华雨,陈学思
        2013(6): 722-732. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12430
        摘要： 3D打印技术能够根据不同患者需要,快速精确制备适合不同患者的个性化生物医用高分子材料,并能同时对材料的微观结构进行精确控制.因此,这种新兴的医用高分子材料制备技术在未来生物医学应用(尤其是组织工程应用)中具有独特的优势.近年来,对于3D打印技术制备生物医用高分子材料的研究开发受到了越来越多的关注.不同的生物相容高分子原料被应用于3D打印技术,而这些3D成型高分子材料被用于体外细胞培养,或动物模型的软组织或硬组织修复中.本文主要介绍了近年来3D打印技术在生物医用高分子材料制备中的研究进展,并对该领域的未来应用和挑战进行了展望.  
        关键词：3D打印技术;个性化;医用高分子;组织工程   
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        发布时间：2021-03-19
      • 胡秀丽,谢志刚,黄宇彬,景遐斌
        2013(6): 733-749. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.13001
        摘要： 自从20世纪70年代提出高分子前药的概念以来,伴随着纳米技术的发展,高分子药物学作为高分子科学和材料学、纳米科学、药物学、临床医学、分析科学的交叉学科,正在悄然形成.本文综述了近年高分子药物在药物化学、制剂学、药效学等方面所取得的进展,概述了高分子药物的药理学和药代动力学与小分子药物的区别与联系,指出了高分子药物药效学、药理学和药代动力学研究中的难题和瓶颈,特别是高分子药物可能存在的三种状态及从纳米颗粒药到单个高分子药再到小分子药的转变,分析了高分子药输送过程中存在的多重屏障如毛细血管壁、细胞外基质和细胞壁等,阐述了高分子药物的生理靶向和EPR效应的竞争,指出了高分子药在靶向输送和逆转耐药方面的优势,强调了发展相关分析方法的必要性,期盼高分子科学家与药物学家进行真诚有效的合作,大力促进我国高分子药物学和高分子药物产业的创新和发展.  
        关键词：高分子药;高分子前药;高分子药物学;高分子药理学;高分子药代动力学;高分子药效学   
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        发布时间：2021-03-19

        研究论文

      • 熊洁,王建祖,冉千平,安英丽,张珍坤,史林启
        2013(6): 750-754. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12435
        摘要： 采用激光光散射研究了一种主链为聚丙烯酸侧链为聚乙二醇的梳形共聚物分散剂的一些溶液行为.从静态光散射得出了较为合理的表观重均分子量、均方旋转半径等参数.动态光散射给出了流体力学半径分布及其角度和浓度依赖性.结合静态和动态光散射,上述梳形共聚物分散剂在溶液中的构象也得到初步的表征.通过与描述梳形聚合物的Gay-Raphae模型进行比较表明,这类梳形共聚物溶液在低盐离子和低pH值条件下存在聚集行为,形成以PAA主链为核PEG为壳层的类胶束聚集.  
        关键词：梳形共聚物;高性能减水剂;光散射;混凝土;溶液构象   
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        发布时间：2021-03-19
      • 何垚,潘震,丁建东
        2013(6): 755-764. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12439
        摘要： 通过室温模压/粒子浸出方法制备得到聚乙交酯丙交酯(PLGA)多孔支架,每个质量50 mg、孔径200~300 m、孔隙率略大于90%的PLGA85/15多孔支架在10 mL磷酸盐缓冲液(PBS)中37 ℃体外降解24周.降解液每周换一次,不同时间点的降解液被收集、并加入骨髓基质干细胞(MSC)的培养液或者成骨诱导液中,利用胞外乳酸脱氢酶含量检测、细胞死活染色、四唑盐检测、碱性磷酸酶染色和定量检测的方法考察降解液对MSC的活力和成骨分化能力的影响.实验结果表明,PLGA多孔支架材料在PBS中逐渐降解,其质量、尺寸、孔径、孔与孔的连通性、分子量有不同程度的降低;其降解液在本研究的实验条件下未发现对MSC有明显的细胞毒性,对MSC的活力、增殖以及成骨分化均无显著的负面影响.  
        关键词：聚酯;降解;干细胞;生物相容性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈冬,马育红,石艳,杨万泰
        2013(6): 765-773. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.13006
        摘要： 利用氢氧化钾对苯乙烯-马来酸酐交替共聚物(SMA)进行水解,所得中等皂化程度的SMA水解产物(SMAA)在水溶液中具有刚性棒状直链构型;将此特殊结构的大分子作为分散剂用于苯乙烯悬浮聚合,通过控制搅拌速度和油水比,可得到梭形聚苯乙烯粒子;在优化条件下,粒子平均长度6.8 mm,宽度1.4 mm,厚度0.5 mm,长径比约5.0.其可能的机理为,中等皂化程度的刚棒直链型SMAA在聚合物软粒子表面能形成难以回复的有效保护层,使由剪切形成的变形聚合物软粒子在聚合过程中能保持形状和尺寸的稳定,从而得到梭形聚合物粒子.  
        关键词：苯乙烯-马来酸酐交替共聚物;高分子表面活性剂;悬浮聚合;梭形聚合物粒子   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王睿,许宁,杜福胜,李子臣
        2013(6): 774-780. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.13042
        摘要： 设计合成了2种含炔基的甘露糖衍生物(A-Man 和 A-DiMan) 及2-［2-(2-叠氮乙氧基)-乙氧基］-乙胺 (N3-TEG-NH2).以 N3-TEG-NH2为引发剂引发 N-苄氧羰基-L-赖氨酸酸酐 (Lys(Z)-NCA) 的开环聚合,得到2种分子量不同的端基含叠氮基团的聚赖氨酸,N3-P(Lys(Z))15和 N3-P(Lys(Z))35,分别与 A-Man 和 A-DiMan 进行点击化学反应得到4种端基含甘露糖的聚合物.用透射电镜研究了4种聚合物在水溶液中的聚集行为,结果表明,基于 P(Lys(Z))15的2种糖聚合物聚集形成囊泡,而基于 P(Lys(Z))35的2种糖聚合物则聚集形成胶束.  
        关键词：甘露糖;聚赖氨酸;糖肽;囊泡;胶束   
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        发布时间：2021-03-19
      • 伊小琳,袁茵,石旭东,蒋妮,甘志华
        2013(6): 781-787. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.13043
        摘要： 建立了采用异相成核和可控水解相结合的方法制备由纳米纤维构建的聚合物微球的新方法.根据多取代卞叉山梨醇(TM6)对聚己二酸丁二酯(PBA)的异相成核作用以及结晶形态的影响,采用两种乳液溶剂挥发法、并在聚合物溶液中加入成核剂TM6制备了PBA微球,研究了成核剂含量对PBA微球在酶促降解之后形态变化的影响.研究结果表明,二次乳液溶剂挥发法可以制备具有多孔结构的PBA微球,这种多孔结构有利于酶溶液进入到微球内部,促进PBA微球的均匀水解,最终获得由PBA纳米纤维构建的微球.当TM6的含量为3 wt%时,采用二次乳液溶剂挥发法制备的PBA微球,经过5 h酶促降解处理,可以得到表面和内部由PBA纳米纤维均匀组成的微球.进一步的细胞实验表明,微球的纳米纤维结构,有利于MG-63细胞在聚合物微球上的黏附、铺展和向内生长.  
        关键词：聚合物微球;纳米纤维;异相成核;酶促水解   
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        发布时间：2021-03-19
      • 任文娟,赵东,张立群,岳冬梅
        2013(6): 794-801. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.13048
        摘要： 通过添加对映体拆分剂,合成了4种含膦手性的丙炔胺磷酸酯单体［ HCCCH2NH ( P=O )R1R2］. 单体 1 ,R1=OPh,R2=NC4H7COOCH3;单体 2 ,R1=OPh,R2=NC4H7COOCH2CH3;单体 3 ,R1=OPh,R2=NC4H7-COOC(CH3)3;单体 4 ,R1=Ph,R2=NC4H7COOC(CH3)3］.1H-NMR和31P-NMR表征可知对映体(单体 1)不能被拆分剂拆分,而单体2、单体3、单体4 通过拆分剂可以制得单一手性的磷化合物.以(nbd)Rh+［6-C6H5B--(C6H5)3］为催化剂,以三氯甲烷为溶剂成功得到聚合物分子量范围在0.410-4~0.710-4,分子量分布在1.26~1.98范围的3种含手性膦侧基的丙炔胺类聚合物.比旋光度(［］D)、圆二色谱(CD)对聚合物的不同侧基及温度对光学活性的影响表明,聚合物具有良好的光学活性且能够形成单一方向的螺旋构象,说明膦手性在构建螺旋聚合物具有重要作用.  
        关键词：螺旋聚合物;膦手性;光学活性;聚炔;对映体   
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        发布时间：2021-03-19
      • 伍凌林,郑立飞,黄小波,成义祥
        2013(6): 802-810. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.13052
        摘要： (S)-5,5'-二溴-6,6'-二(4-三氟甲基苯基)-2,2'-联萘酚与(S)-5,5'-二乙炔基-6,6'-二丁基-2,2'-二丁氧基-1,1'-联萘酚通过Pd催化的Sonogashira反应合成了一种新的手性线性高分子聚合物,研究了这种高分子在Et2Zn不对称醛加成反应中的应用.结果表明这种高分子在Ti(OiPr)4的存在条件下展示了良好的反应活性.而且,这种高分子配体在循环利用10次后可仍然保持较好的活性.  
        关键词：(S)-联萘酚;Sonogashira反应;不对称加成   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张春红,王海伦,刘方彬,沈贤德,刘立佳,堺井亮介,佐藤敏文,覚知豊次,岡本佳男
        2013(6): 811-816. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.13054
        摘要： 采用Rh(nbd)BPh4催化剂合成了3种侧链带有L-氨基酸乙酯的螺旋聚苯乙炔衍生物PPA-S-Phe、PPA-S-Leu和PPA-A-Leu,并将其涂覆在氨丙基硅胶上制备高效液相色谱(HPLC)手性固定相(CSP),研究其对7种对映体的手性识别能力.由于侧链手性基团或主链与手性基团之间的链接基团不同,PPA-S-Phe、PPA-S-Leu和PPA-A-Leu形成了不同的螺旋构象,并表现出对对映体不同的手性识别能力.PPA-S-Phe和PPA-S-Leu的主链与手性基团之间的链接基团均为磺酰胺基,侧链手性基团为L-亮氨酸乙酯的PPA-S-Leu的手性识别能力优于侧链手性基团为L-苯丙氨酸乙酯的PPA-S-Phe.PPA-S-Leu和PPA-A-Leu的侧链手性基团均为L-亮氨酸乙酯,以酰胺基为链接基团的PPA-A-Leu的手性识别能力明显优于以磺酰胺基为链接基团的PPA-S-Leu.螺旋聚苯乙炔主链与侧链手性基团之间的链接基团、侧链手性基团在手性识别中均发挥十分着重要作用.  
        关键词：聚苯乙炔衍生物;螺旋构象;手性侧链;链接基团;高效液相色谱;手性识别   
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        发布时间：2021-03-19

        研究简报

      • 付惠,陈思翀,王玉忠
        2013(6): 788-793. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.13012
        摘要： 以4, 4'-二羟乙氧基偶氮苯(BHEAZO)为引发剂引发对二氧环己酮(PDO)开环聚合,与羧基化的单羟甲基聚乙二醇(mPEG)偶联,制备了具有光响应性的两亲性三嵌段共聚物mPEG-BHEAZO-PPDO-mPEG,并对其纳米聚集体的光响应行为进行了研究.采用紫外可见光谱(UV-Vis Spectroscopy)研究了纳米聚集体水溶液的吸光度随着光照时间的变化;用动态光散射(DLS)研究了辐射波长对纳米聚集体的粒径及粒径分布的影响;结合透射电子显微镜(TEM)的研究结果,提出了对纳米聚集体在不同波长光照下聚集行为改变的机理,即反式结构共平面的共轭体系更易形成稳定的低能级电子离域状态,从而使得纳米聚集体之间通过-堆积作用形成微聚集现象.  
        关键词：两亲性嵌段共聚物;偶氮苯;聚对二氧环己酮;光响应性   
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        发布时间：2021-03-19
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