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      1963 年 第 5 卷 3 期

        研究论文

      • 钱人元,漆宗能,吴林生
        1965, 7(5): 291-296.
        摘要： 用声频共振法在-150°—170℃范围内测定了晶区构象为α、γ、γ+α型以及经不同拉体程度的聚酰胺-6单纤维的动态力学性质的温度谱。除三个已知的内耗峯—— -110℃(βa),-40℃(β’a),50℃(αa)以外,对晶区为γ构象且含有单体及低聚体的聚酰胶-6观察到一个新的内耗峯,130℃(α’a)。具有α构象的试样,其αa内耗峯出现的温度较具有γ构象的试样为高。 经碘处理而未脱碘的聚酰胺-6,(β’a)内耗峯高度显著增加,进一步证实β’a内耗峯与自由酰胺基的运动有关。β’a内耗峯的高度亦随拉伸比的增加而增高,说明在拉伸过程中,酰胺基之间的氢键有破坏的可能性。 出现在130℃处的α’c内耗峯随拉伸比的增加其高度显著地下降,当拉伸到3.8倍时不再出现α’c内耗峯。结合晶区分子链构象及碘处理对α’c内耗峯的影响,我们认力α’c内耗峯应为γ构象部分的松弛运动。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 邓澧儒,谌福特
        1965, 7(5): 297-303.
        摘要： 本文研究了拉伸温度、速度、高聚物晶型、低聚体及水分等因素对聚酰胺-6纤维拉伸特性的影响。认为纤维冷拉伸过程是结晶不完善部分——非晶区分子链段的运动;稍高于T_g温度拉伸,非晶区和晶区内不规整部分可能结晶;在更高温度拉伸明显地产生再结晶,其时主要是晶区的链段运动。低聚体的存在增加纤维的吸水量,这种增塑作用使聚酰胺-6纤维的Tg和再结晶温度大大下降。不同晶型对非晶区的制约作用不同因此有不同的拉伸特性。α晶型位能最低,结构稳定制约作用最强,较难拉伸;γ晶型位能较高,结构不稳定,较易拉伸且不易再结晶,生产纤维应当控制这种晶型以利于拉伸。应用时-温换算原理处理拉伸等温线与等速线结果得到总曲线;以T_g为参考温度并选择合理的常数得到W.L.F.方程如下: logαT=-43.3(T-Tg)/(374.8+T-Tg)利用总曲线可以很方便地力生产选择合理的拉伸工艺条件。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨焕兴,关允璧,汪锡锋,周光心,刘希华,元金植
        1965, 7(5): 304-314.
        摘要： 研究了混合芳酰氯与双酚A界面共缩聚反应的规律性。结果表明:反应条件相同,合成聚酚酯需要比聚碳酸酯长得多的时间才能达到分子量最高值;收率与时间的关系,则与合成聚碳酸酯相同(反应数分钟后,就可以接近收率的最高值,但此时分子量颇低)。 从反应时限、收率、分子量三者的变化关系,发现了反应过程中聚合物的界面降解现象。界面降解的特点是失重虽多,而分子量下降极微,甚至没有下降。 酰氯-双酚配合比对分子量、收率影响的曲线图形与前报合成聚碳酸酯所得结果相仿,但分子量曲线的最大值转移至双酚过量之侧。而且,最大值的位置,在一定范围内随碱用量增高而向双酚过量愈甚处偏移。 反应物料乳液经稀释及导电试验证明系水/油型。 观察了有机相酰氯浓度对链增长速度及最终分子量的影响。结果表明,酰氯浓度愈大,短时间(≤1小时)产物的分子量愈高,而且分子量达到最高值所需的时间也愈短。每种浓度所能达到的最高分子量与酰氯浓度间的关系曲线,在0.4 克分子/升左右出现最大值。 碱用量、碱浓度及双酚浓度对分子量的效应和前报关于聚碳酸酯合成时所呈现的现象完全相似。 用红外光谱测定了各种反应条件下所得共缩聚物的对-与间-苯二甲酸的组成比例。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 潘祖仁,黄益芬,储全全,叶仲清
        1965, 7(5): 315-321.
        摘要： 本文提出了氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组成的简化计算法,作出了配比为0.84—0.96克分子分数氯乙烯时的共聚物组成算图和组成分布图。如果对共聚物组成均一性的要求不十分严格,含82—95％(重量)氯乙烯的共聚物可以由一次投料法来生产。简化计算法可以推广于r1>1、r2<1而以单体1为主的共聚物组成的计算。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 沈之荃,姜连昇,李兴亚,仲崇祺,欧阳均
        1965, 7(5): 322-335.
        摘要： 本工作研究了丁二烯在乙酰基丙酮镍-一氯二烷基铝体系中聚合的一般规律、聚合动力学及链转移过程。实验结果表明:聚合速率对单体浓度、主催化剂(镍络盐)浓度均呈一级关系,而对一氯二异丁基铝浓度呈二级关系,即 -(dM/dt)=k[M][NiA_2][Al(i-C_4H_9)_2Cl]~2对一氯二乙基铝浓度则呈1/2级关系,即 -(dM/dt)=k[M][NiA_2][Al(C_2H_5)_2Cl]~(1/2)对这二种体系反应级数的不同作了解释。 实验测得丁二烯在乙酰基丙酮镍-一氯二异丁基铝体系中聚合的总活化能为8.0±0.5千卡/克分子,而在一氯二乙基铝体系中为 8.9±0.5千卡/克分子。 研究了丁二烯在本体系中聚合时单体浓度、主助催化剂浓度、聚合转化率、溶剂以及某些添加剂等因素对聚合物分子量的影响。结果表明:聚合物的分子量随单体浓度的增大而增大;随镍组份浓度的增大而减小;当体系中水分含量很低时,一氯二乙基铝浓度的改变对聚合物分子量基本无影响;在5—60％转化率及0—35℃范围内聚合物分子量变化不明显;庚烷中所得聚合物的分子量比苯中所得者低;添加水、吡啶、三溴化铝、三乙基铝、甲基环己烷及蒽等都不能显著提高聚合物的分子量。计算链转移常数，得到对含镍组份为84，对单体为1.9×10-3,终止常数为2.3×10-3,因而得知本体系中主要的链转移过程是通过含 镍组份进行的。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 范世林,冯之榴,田禾
        1965, 7(5): 336-344.
        摘要： 本文报导了一种自动记录的扭摆式动态力学性能测量仪,并详细叙述了仪器的几个主要组成部分的设计和构造以及数据的计算方法。仪器性能良好,能在-185℃左右至250℃或以上工作;频率最高能达2周/秒。文中尚有顺-1,4聚丁二烯及高压聚乙烯的实测示例。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 余世诚,陈廷炳
        1965, 7(5): 345-348.
          
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